化学反应一般原理.pptVIP

二、熵S—体系的混乱度有关规律：同一物质：S气S液S固同一聚集态：S复杂S简单结构相似：分子量大的熵大分子量相同：构型复杂的熵大1、熵S：描述体系混乱度的状态函数混乱度越大，熵值越大，?S与途径无关第29页，共70页，星期日，2025年，2月5日2、标准摩尔熵：标准态下1mol物质的熵值，单位:J·mol-1·k-1热力学第三定律：0K时纯物质完整晶体熵等于0与的不同：：绝对值：相对值如何测？第30页，共70页，星期日，2025年，2月5日化学反应：3、化学反应的标准摩尔熵变等温条件：可逆过程的热效应4、熵和热效应的关系第31页，共70页，星期日，2025年，2月5日三、热力学第二定律1、所有自发过程热力学第二定律：（克劳修斯不等式）2、孤立体系实际中：孤立体系＝敞开(封闭)体系＋环境?S体系+?S环境0自发过程?S体系+?S环境＝0可逆过程?S体系+?S环境0不能发生第32页，共70页，星期日，2025年，2月5日四、吉布斯(Gibbs)自由能热力学第二定律，对于自发反应:只做体积功，不做其他功的等温等压反应：结论：在等温等压反应中，若系统只做体积功，不做其他功，若?H-T?S≤0，那么该过程可自发进行。定义：G，吉布斯自由能，状态函数第33页，共70页，星期日，2025年，2月5日有关规律：?H0,?S0，?G0?H0,?S0，?G0?H0,?S0，?G由T决定，T高对反应有利?H0,?S0，?G由T决定，T低对反应有利自发不能进行平衡状态第34页，共70页，星期日，2025年，2月5日五、标准生成吉布斯自由能：由元素稳定单质生成1mol某物质时的吉布斯自由能变，单位:kJ.mol-1，是相对值2、由标准吉布斯自由能求算反应的吉布斯自由能变化对于化学反应：第35页，共70页，星期日，2025年，2月5日六、?G与温度的关系已知298K时的如何求其他温度下的？?H,?S近似的看成不随温度而变化第36页，共70页，星期日，2025年，2月5日一、可逆反应和化学平衡二、经验平衡常数三、标准平衡常数四、多重平衡规则五、标准平衡常数计算六、化学平衡的移动§2.4化学平衡及其移动第37页，共70页，星期日，2025年，2月5日一、可逆反应与化学平衡可逆反应：既能向正方向进行又能向逆方向进行的反应不可逆反应：逆反应较正反应相比很弱可忽略不计第38页，共70页，星期日，2025年，2月5日化学平衡：正逆反应的速率相等，各物质的量保持不变开始中间平衡特征：动态的平衡条件发生改变，平衡打破将会建立新的平衡第39页，共70页，星期日，2025年，2月5日二、经验平衡常数气体反应：浓度以分压代替经验平衡常数第40页，共70页，星期日，2025年，2月5日说明：KC或Kp在一定温度下为常数a，b，c，d为化学计量数KC越大，产物的量越大，反应进行越完全书写平衡常数时，不要把纯固体纯液体和稀溶液中的水的浓度写进去第41页，共70页，星期日，2025年，2月5日三、标准平衡常数判断标准态下的反应判断非标准态下的反应与的关系：第42页，共70页，星期日，2025年，2月5日反应处于平衡时：标准平衡常数一定温度下，反应的为定值,∴也为定值第43页，共70页，星期日，2025年，2月5日a:活度可看成是有效浓度1、气体反应：2、溶液反应：第44页，共70页，星期日，2025年，2月5日3、复相反应--反应体系中存在两个以上的相无单位，和一般有单位，只有在时，和才没有单位与在数值上一般不等，与在数值上相等4、标准平衡常数与经验平衡常数第45页，共70页，星期日，2025年，2月5日四、多重平衡规则反应(3)=反应(1)+反应(2)反应(4)=反应(1)-