表面与胶体化学.pptVIP

d-Ut(600)400Eu(btfac)3phen在不同激发光波长的激发光谱第29页，共42页，星期日，2025年，2月5日混合物和Eu3+的激发光谱强度依赖于激发光的波长和配合物的种类：掺杂phen的混合物，激发波长在300-395nm时，Eu3+发射光谱更强；而掺杂水的混合物，5D0→7F0-4跃迁的宽带强度更高（相比于激发光谱为330-450nm）。这些现象说明在激发态基体和内部的4f6轨道有更高的能量传递。第30页，共42页，星期日，2025年，2月5日第1页，共42页，星期日，2025年，2月5日目录背景介绍实验步骤实验结果分析结论第2页，共42页，星期日，2025年，2月5日一、背景介绍光电材料在光通信、航空宇宙、传感、照明、计算机信息、生物医学等领域有广泛的应用。传统光电设备一般由半导体、玻璃或高分子材料制造。镧系金属离子因其独特的荧光特性，尤其是发射带窄、单色性能好，在光电材料上大量的应用。第3页，共42页，星期日，2025年，2月5日但是，镧系金属元素也有它的缺点：由于4f–4f跃迁的禁阻，荧光强度很低，限制了其应用。克服这种缺点比较成功的方法是用有机配体（感光剂）与镧系离子形成配合物，有机配体能吸收紫外可见光并能将能量高效率的传给中心镧系离子，促使其发光。本次研究主要是将配合物Eu(btfac)3(H2O)2和Eu(btfac)3phen掺杂在d-Ut(600)中，对其形态、结构和发光特性进行了表征。第4页，共42页，星期日，2025年，2月5日二、实验步骤实验材料：EuCl3?6H2OAldrich,99.99％；4,4,4-三氟-1-苯基-丁二酮（Hbtfac）Aldrich,99％；异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷（ICPTES）Fluka,95％；乙氰Aldrich,HLPCgrade；四丁基四氟硼酸铵（TBABF4）Aldrich,99％；KBrMerk,sepctroscopicgrade；聚乙二醇Aldrich,95％,MW≈600；乙醇Panreac,PAgrade；四氢呋喃（THF）Merck,PAgrade；高纯度的蒸馏水第5页，共42页，星期日，2025年，2月5日合成路线1、Eu(btfac)3(H2O)2的合成0.6477g（2.99mmol）Hbtfac溶于15ml乙醇加NaOH调pH至6-70.3603g（0.98mmol）EuCl3?6H2O溶于5ml水中，逐滴加入加水100ml，升温至60℃，反应2h过滤黄色固体，水洗，室温下真空干燥产率：21%第6页，共42页，星期日，2025年，2月5日2、Eu(btfac)3phen的合成0.6562g（3mmol）Hbtfac0.1807gPhen(1mmol)溶于15ml乙醇加NaOH调pH至6-70.3575g（0.975mmol）EuCl3?6H2O溶于5ml水中，逐滴加入升温至60℃，反应2h过滤黄色固体，水洗，室温下真空干燥产率：24%第7页，共42页，星期日，2025年，2月5日3、二氨基甲酸乙酯的掺杂是用传统的溶胶凝胶法，实验的详细数据见一下表格：第8页，共42页，星期日，2025年，2月5日三、实验结果分析1、配合物（Eu(btfac)3(H2O)2、Eu(btfac)3phen）的特性描述第9页，共42页，星期日，2025年，2月5日Eu(btfac)3phen配合物最高占据轨道能级和最低未占据轨道能级可以结合循环伏安法（CV）数据和紫外可见吸收图谱的最低能量吸收边缘计算。Eu(btfac)3phen配合物的氧化和还原电位，从CV得到。配合物的电离能(IE)和电子亲合势(EA)可由一下公式得到：IE(eV)=E氧化+4.35E（HOMO）=-IEEA(eV)=E还原+4.35E（HOMO）=-5.27eV第10页，共42页，星期日，2025年，2月5日最低未占轨道能级的计算用下面的公式：E(LUMO)=E(HOMO)+ΔEopt其中ΔEopt为两个轨道的能级差，相当于紫外可见吸收光谱的吸收边缘，由图知为400nm。结合公式ΔEopt=h?=hc/λE（LUMO）=-2.06eV第11页，共42页，星期日，2025年，2月5日配合物TSC、TGA图谱第12页，共42页，星期日，2025年，2月5日Eu(btfac)3(H2O)2的TGA图谱，在93℃左右失重5%，表明已经失去两个水分子，然后开始慢慢的分解，超过240℃后分解速率明显增大；在DSC图谱中，有两个吸热比较明