工程化学热力学.pptVIP

(2)利用ΔfHθm(298.15K)和ΔSθm(298.15K)数据ΔrGθm(298.15K)=ΔrHθm(298.15K)–298.15?ΔrSθm(298.15K)2.其他温度时反应的ΔGθ的计算ΔrGθm,,T=ΔrHθm,T-T?ΔrSθm,T?ΔrHθm(298.15K)-T?ΔrSθm(298.15K)3.反应的摩尔吉布斯函数变的计算ΔrGm,T=ΔrGθm,T+RTlnQΔrGθm,T=ΔrHθm,T-T?ΔrSθm,T第61页，共87页，星期日，2025年，2月5日例：C+0.5O2=CO反应在298.15K时热效应的计算。始态：C(石墨)+O2(g)终态：CO2(g)中间态：CO(g)+0.5O2(g)(1)(2)(3)3.应用：对于进行得太慢的或反应程度不易控制而无法直接测定反应热的化学反应，可以用盖斯定律，利用容易测定的反应热来计算不容易测定的反应热。反应(1)--可测:qp,1=-393.5kJ.mol-1反应(3)--可测:qp,3=-283.0kJ.mol-1反应(2)--不可测:qp,2=qp,1-qp,3=-110.5kJ.mol-1第29页，共87页，星期日，2025年，2月5日CH4(g)+2O2(g)Enthalpy△Hθ2=-802kJ△Hθ3=-88kJ△Hθ1=-890kJCO2(g)+2H2O(g)CO2(g)+2H2O(l)CH3CH2OHCO2,H2O△cHθ(CH3CH2OH)△cHθ(CH3CHO)△rHθDirectpathwayIndirectpathwayCH3CHOΔcHθ(CH3CH2OH)=ΔrHθ+ΔcHθ(CH3CHO)第30页，共87页，星期日，2025年，2月5日四.标准摩尔生成焓和反应的标准摩尔焓变与U相似，H的绝对值难以确定，但真正有意义的是过程的ΔH；H是状态函数，故焓值随具体条件(状态)不同而有所改变。为避免同一物质在不同体系中热力学函数不同，做出下列规定。1.标准状态：标准压力pθ为100kPa(近似一个大气压)；温度T。气体物质标准态：理想气体；液体和固体物质标准态：纯物质；溶液标准态：标准浓度cθ=1mol·dm-3的溶液。第31页，共87页，星期日，2025年，2月5日2.标准摩尔生成焓：在标准条件下由指定的单质(标准摩尔生成焓)生成单位物质的量的纯物质时，反应的焓变ΔfHθm(通常选298.15K为参考温度)叫做该物质的标准摩尔生成焓。记为：ΔfHθm(298.15K)或ΔfHθm(standardmolarenthalpyofformation)。H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l)，ΔfHθm(298.15K)=-285.8kJ·mol-1化合物的相对焓值：以单质的相对焓值作为零。水合离子的相对焓值：以水合H+离子的标准摩尔生成焓为零。ΔfHθm(H+,aq,298.15K)=0第32页，共87页，星期日，2025年，2月5日3.反应的标准摩尔焓变在标准条件下反应或过程的摩尔焓变(?rHmθor?Hθ)。根据盖斯定律，可从物质标准摩尔生成焓ΔfHθm(298.15K)计算化学反应标准摩尔焓变?rHmθ(298.15K)。Forareaction：aA(l)+bB(aq)=gG(s)+dD(g)Elementalc