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反应机理、催化机理分析(带答案)
[复习目标]1.2.
知道化学反应是有历程的,了解基元反应、过渡态理论。知道催化剂可以改变反应历程,
了解简单的催化机理及其对调控化学反应速率的重要意义。
考点一基元反应过渡态理论
1.基元反应与反应历程
+-
(1)基元反应:反应物分子一步直接转化为产物的反应。例如:H+OHHO就是基元反应。
2
(2)反应历程(反应机理)
大多数化学反应并不是经过简单碰撞就能完成的,而往往经过多个反应步骤才能实现。反应历程中的
每一步反应都称为基元反应。反应历程又称反应机理。例如H(g)+I(g)2HI(g),它的反应历程是如
22
I—→I·+I·()
下两步基元反应:①2快
②H+2I·—→2HI(慢)
2
其中慢反应为整个反应的决速步骤。
(3)基元反应过渡态理论
基元反应在从反应物到生成物的变化过程中要经历一个中间状态,这个状态称为过渡态。
AB+C—→[A…B…C]—→A+BC
反应物过渡态生成物
过渡态是反应过程中具有最高能量的一种结构状态,过渡态能量与反应物的平均能量的差值相当于活
化能[活化能(能垒)越高,此步基元反应速率越慢]。例如,对于基元反应NO+CONO+CO,CO和
22
NO[O—NOC—O]NOCO
2先形成活化络合物……,原有的…键部分破裂,新的…键部分形成,最后
旧键完全破裂,新键完全形成,转变为生成物分子。
反应过程能量图
图示释义
①E表示正反应的活化能;
a1
②E表示逆反应的活化能;
a2
③反应的焓变ΔHE-E;
a1a2
④一般来说,E越小,反应速率越快,反应越易进行。
a1
2.速率方程
ab
对于基元反应aA+bBgG+hH,其速率方程可写为vk·c(A)·c(B)(其中k称为速率常数,恒温下,k
不因反应物浓度的改变而变化),这种关系可以表述为基元反应的化学反应速率与反应物浓度以其化学
计量数为指数的幂的乘积成正比有时称质量作用定律。()
一、用基元反应序列表示反应机理
1.甲烷与氯气在光照条件下存在如下反应历程(“·”表示电子):
①Cl22Cl·(慢反应)
②CH+Cl·—→·CH+HCl(快反应)
43
③·CH+Cl—→CHCl+Cl·(快反应)
323
④·CH+Cl·—→CHCl(快反应)
33
已知在一个分步反应中,较慢的一步反应控制总反应的速率。下列说法不正确的是()
A.上述过程的总反应方程式为CH+ClCHCl+HCl
423
B.光照的主要作用是促进反应①的进行从而使总反应速率加快
C.反应②~④都是由微粒通过碰撞而发生的反应
D.反应①是释放能量的反应
答
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