第十六章 红外光谱与拉曼光谱.pptVIP

干涉条纹的影响：干涉条纹与光谱迭加一起：将使谱带变形特别对定量分析的精确度影响较大在长波区域影响更为突出。*第29页，共46页，星期日，2025年，2月5日消除干涉条纹的方法有：①样品表面粗糙化，可以在粗糙的物体表面做膜，也可以做膜后用砂纸将样品一侧或两侧打毛；②采用楔型薄膜；③在样品薄膜两侧涂上一层折射率和样品相近，且对红外透明的物质，最常用的有石蜡油和全氟煤油。*第30页，共46页，星期日，2025年，2月5日样品的制备（1）溶液溶液制样技术在小分子化合物的红外光谱测量中获得广泛应用，特别是在定量分析中，这一制样技术具有很多优点。但在高聚物的研究中却用得很少。*第31页，共46页，星期日，2025年，2月5日（2）薄膜的制备①溶液铸膜法将高聚物用适当的溶剂溶解（溶液的浓度视所需的薄膜厚度而定，通常在20%以内），滴在经过洗净干燥的平面玻璃或金属板上，使其均匀分散，将溶剂尽量缓慢挥发，以保证制成的薄膜质量良好。待溶剂挥发完毕，将膜取下。为了除去可能残存的溶剂，可将薄膜置于真空干燥箱内适当加热。*第32页，共46页，星期日，2025年，2月5日②熔铸或热压制膜法将少量高聚物夹在两片KBr小片之间，放入压模内。在压模的外面用一空心圆柱形小电炉加热，待高聚物软化或熔融后，用油压机加压，在适当压力下，可压制成所需的薄膜。*第33页，共46页，星期日，2025年，2月5日*第1页，共46页，星期日，2025年，2月5日红外光谱和拉曼光谱属于波谱技术的范畴。波谱技术是某种特定波长、强度的辐射能通过特征能态间的跃迁后而引发的电磁波谱。*第2页，共46页，星期日，2025年，2月5日波谱技术分两大类：吸收波谱和发射波谱吸收波谱发射波谱紫外、可见分光光谱发射光谱红外分光光谱荧光光谱微波光谱磷光光谱X射线吸收光谱核磁共振光谱电子自旋共振光谱*第3页，共46页，星期日，2025年，2月5日波谱技术中的关键是检测组成材料的各种微粒在辐射条件下的特征能态的跃迁。分子的总能量由以下几项组成：电子的能量（E电）；振动能量（E振）；转动能量（E转）；平动能量（E平）；分子吸收电磁波辐射时的能量的变化ΔE＝ΔE电＋ΔE振＋ΔE转＋ΔE平*第4页，共46页，星期日，2025年，2月5日分子振动光谱红外:是一种吸收光谱对低对称性的分子，易产生偶极矩的变化，红外光谱有强谱带，这对于极性分子或取代基团分析有利。拉曼光谱:是一种散射光谱对于高对称性的分子，易产生诱导偶极距的变化，拉曼光谱有强谱带，这对于非极性分子或取代基团的分析有利。在研究高聚物结构的对称性方面，红外和拉曼光谱两者相互补充。*第5页，共46页，星期日，2025年，2月5日16.1红外光谱*第6页，共46页，星期日，2025年，2月5日红外光谱的波长范围是0.8-1000μm，又可分成三个部分：0.8－2.5μm，称为近红外区;2.5－50μm，称为中红外区；50－1000μm或称为远红外区。*第7页，共46页，星期日，2025年，2月5日中红外区：光谱是来自物质吸收能量以后，引起分子振动能级之间的跃迁，因此称为分子的振动光谱。是红外光谱应用中最重要的部分红外光谱常采用波数（v）作单位：*第8页，共46页，星期日，2025年，2月5日高聚物分子中的各种化学键或基团，如C-C,C=C,C-O,C=O,O-H,N-H、苯环等它们会吸收不同频率的红外辐射而产生特征的红外吸收光谱：因此利用红外光谱可以鉴定这些化学键或基团的存在。*第9页，共46页，星期日，2025年，2月5日红外光谱作为“分子指纹”被广泛地用于分子结构的基础研究和化学组成的研究上。依据分子红外光谱的吸收谱带频率的位置、强度、形状以及吸收谱带和温度、聚集态、溶剂等的关系便可确定分子的空间构型，求出化学键的力常数、键长和键角等。*第10页，共46页，星期日，2025年，2月5日16．1．1红外光谱的基本原理1．电磁辐射与物质分子的相互作用E＝hv?ΔE＝hν0由于被物质吸收而产生的光强度按其频率的分布称为吸收光谱。*第11页，共46页，星期日，2025年，2月5日2、双原子分子的振动模型re*第12页，共46页，星期日，2025年，2月5日F=-KΔr由于F＝ma如果双原子运动是谐振运动，那么就可以把它考虑为匀速运动的物体在其直径上的投影运动，则位移和时间的关系为：振动频率*第13页，共46页，星期日，2025年，2月5日*第14页，共46页，星期日，2025年，2月5日以HCl