第五章旋光异构.pptVIP

第1页，共27页，星期日，2025年，2月5日一、物质的旋光性第2页，共27页，星期日，2025年，2月5日旋光仪原理示意图旋光性物质右旋物质“+”左旋物质“-”偏振光旋光性旋光度α比旋光度第3页，共27页，星期日，2025年，2月5日二、旋光性和分子结构的关系1.对称面旋光性手征性分子（不对称分子）第4页，共27页，星期日，2025年，2月5日2.对称中心CH3CH3HCOOHCOOHHHH第5页，共27页，星期日，2025年，2月5日手征性分子：当一个分子不存在对称因素时，该分子的实物和镜象不能重合。简称不对称分子。不对称碳原子(手性碳原子)：三、含一个不对称碳原子的旋光异构体1.对映异构体和外消旋体第6页，共27页，星期日，2025年，2月5日返回第7页，共27页，星期日，2025年，2月5日乳酸第8页，共27页，星期日，2025年，2月5日互相呈实物与镜像的关系，它们的熔点相同，酸性相同，一般化学性质相同，比旋光度数也相同，只是旋光方向相反。这样的异构体叫光学对映体。（+）-乳酸（-）-乳酸第9页，共27页，星期日，2025年，2月5日第10页，共27页，星期日，2025年，2月5日等量的光学对映体混合时，左旋体所具有的旋光度，恰好被其右旋体抵销，因此失去了旋光性。这种特殊的混合物，称为外消旋体。（±）表示外消旋体。2.费歇尔（Fisher）投影式旋光异构现象：投影原则是：把与手性碳原子结合的左右横向的两个键伸向手性碳原子的前面，即伸向观察者；把上下竖立的两个键伸向手性碳原子的后面。常称为“横前竖后”，即横键朝前，竖键朝后的意思。第11页，共27页，星期日，2025年，2月5日标准写法是把碳链写在上下竖立的位置，并把氧化态较高的基团放在碳链的上端，把其它的原子或基团放在左右横向位置。第12页，共27页，星期日，2025年，2月5日费歇尔投影式写法注意点：1.投影式不能离开纸面旋转。2.投影式在纸面旋转180o和360o，结构保持不变。3.投影式在纸面旋转90o和270o，结构变成它的对映体。4.固定一个基团，其他三个基团依次旋转，构型不变。第13页，共27页，星期日，2025年，2月5日要求：1.给出费歇尔投影式能想象出立体结构。2.立体结构能用费歇尔投影式表示。3.构型及其表示方法⑴Ｄ,Ｌ构型(相对构型)表示法绝对构型：原子或基团在空间的真实排列。第14页，共27页，星期日，2025年，2月5日Ｄ构型不一定是右旋，也不一定是左旋。构型与旋光方向之间没有简单的联系。第15页，共27页，星期日，2025年，2月5日⑵Ｒ,Ｓ构型表示法这种方法根据化合物的实际模型或投影式就能判定构型。命名原则：它先按顺序规则将与手性碳原子所连的四个原子或基团确定一个从大到小的优先次序（如ａ＞ｂ＞ｃ＞ｄ），然后让次序最小的原子或基团（ｄ）远离观察者（向最小基团方向观察）若ａ→ｂ→ｃ的排列次序是顺时针排列就称为Ｒ型，相反反时针排列的就称为Ｓ型。?第16页，共27页，星期日，2025年，2月5日透视式第17页，共27页，星期日，2025年，2月5日R-甘油醛S-甘油醛第18页，共27页，星期日，2025年，2月5日⑶R/S与D/L比较①均表示构型,R/S绝对构型，D/L相对构型②含有多个不对称碳原子时，D/L以最后一个不对称碳原子的构型来定，R/S每一个都需标明。③D/L表示法与Ｒ/Ｓ表示法没有对应关系第19页，共27页，星期日，2025年，2月5日