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在恒定压力下表示二组分系统气-液平衡时的温度与气（液）相组成关系的相图，叫作温度?组成图。对理想液态混合物，可通过实验测定气液平衡时两相组成，绘制其温度－组成图。以甲苯－苯系统为例：通过实验测出常压下，某溶液气液平衡时，沸点为90℃，测出甲苯苯x苯，y苯01t/℃GL900.580.77G-LP=101.3kPa§6.3理想溶液的气液平衡相图

6.3.2理想溶液的温度-组成图第27页，共52页，星期日，2025年，2月5日与液相区相邻的曲线称为液相线,线上各点为饱和液体,相应的温度t1称为该液相的泡点，液相线表示了液相组成与泡点的关系,所以叫泡点线。与气相区相邻的曲线称为气相线,线上各点为饱和气体,相应的温度t2称为该气相的露点，气相线表示了气相组成与露点的关系,所以叫露点线。G-L甲苯苯X苯01tGLt1t2液相线泡点线气相线露点线§6.3理想溶液的气液平衡相图

6.3.2理想溶液的温度-组成图第28页，共52页，星期日，2025年，2月5日01ABxB甲苯苯T=常数G-L甲苯苯X苯01tGLp=常数两图不同之处:纵坐标变量,压力(温度)为定值,气相区,液相区位置,易液化组分蒸汽压大,沸点低第29页，共52页，星期日，2025年，2月5日§6.4二组分真实液态混合物的气-液平衡相图6.4.1蒸气压-液相组成图若组分的蒸气压大于按乌拉尔定律的计算值，则称为正偏差，反之，，则称为负偏差。第30页，共52页，星期日，2025年，2月5日t=25℃xBAB00.20.40.60.81.0102030p/kPa图6.5.1苯(A)-丙酮(B)系统的蒸气压与液相组成的关系(一般正偏差)一般正偏差的系统：蒸气总压对理想情况为正偏差，但在全部组成范围内，混合物的蒸气压总是介于两个纯组分的饱和蒸气压之间，如苯-丙酮系统。6.4.1蒸气压-液相组成图（1）一般偏差系统第31页，共52页，星期日，2025年，2月5日AB0.00.20.40.60.81.0602040p/kPat=17℃图6.5.2氯仿(A)-乙醚(B)系统的蒸气压与液相组成的关系(一般负偏差)xB一般负偏差的系统：蒸气总压对理想情况为负偏差，但在全部组成范围内，混合物的蒸气总压均介于两个纯组分的饱和蒸气压之间，如氯仿-乙醚系统。6.4.1蒸气压-液相组成图（1）一般偏差系统第32页，共52页，星期日，2025年，2月5日定性解释形成正偏差：A－B分子间的吸引力小于各纯组分分子间的吸引力；纯组分有缔合作用，在形成混合物时发生解离，则分子数增多而产生正偏差。吸热现象（?mixH0），体积增大（?mixV0）形成负偏差：A－B分子间的吸引力大于各纯组分分子间的吸引力；若形成混合物后，两种不同组分分子间能结合成缔合物，分子数减少。放热现象（?mixH0），体积减小（?mixV0）第33页，共52页，星期日，2025年，2月5日0.00.20.40.60.81.00204060xBt=35℃AB图6.5.3甲醇(A)-氯仿(B)系统的蒸气压与液相组成的关系(最大正偏差)最大正偏差的系统：蒸气总压对理想情况为正偏差，但在某一组成时，混合物的蒸气压比易挥发纯组分的饱和蒸气压还大，在曲线上为极大值，如甲醇－氯仿系统。p/kPa（2）最大偏差系统6.4.1蒸气压-液相组成图第34页，共52页，星期日，2025年，2月5日0.40.8t=55.1℃0.00.20.61.0204060801000ABxBp/kPa图6.5.4氯仿(A)－丙酮(B)系统的蒸气压与液相组成的关系(最大负偏差)最大负偏差的系统：蒸气总压对理想情况为负偏差，但在某一组成时，混合物的蒸气总压比难挥发纯组分的饱和蒸气压还小，在曲线上为极小值，如氯仿-丙酮系统。（2）最大偏差系统6.4.1蒸气压-液相组成图第35页，共52页，星期日，2025年，2月5日甲醇(A)-氯仿(B)系统的压力-组成图0.20.40.60.81.00.0ABp/kPa402060t=35℃g+lg+lglxB最大正偏差系统的完整的压力-组成相图：气相线和液相线画在一张图上，两线在极值点相切§6.4二组分真实液态混合物的气-液平衡相图6.4.2压力-组成图第36页，共52页，星期日，2025年，2月5日最大负偏差系