结构化学课件第四章 分子的对称性.ppt

D5h：重叠型的二茂铁属D5h对称性，IF7(左图)、UF7-离子为五角双锥构型，也属D5h对称性。IV.IF7D5h第94页，共168页，星期日，2025年，2月5日D5h第95页，共168页，星期日，2025年，2月5日??苯的主轴位于苯环中心垂直于分子平面，6个二次轴，3个分别经过两两相对C-H键，3个分别平分6个C-C键。???分子平面即σh平面，6个σv垂直面分别经过6个C2轴且相交于C6轴。苯环属于D6h对称群，共有4×6＝24阶对称操作，是对称性很高的分子。D6h点群以苯分子为例说明：第96页，共168页，星期日，2025年，2月5日D6h第97页，共168页，星期日，2025年，2月5日夹心面包型的二苯铬（重叠型）（图V）也是D6h对称性。V.二苯铬D6h第98页，共168页，星期日，2025年，2月5日D7h第99页，共168页，星期日，2025年，2月5日D∞h：同核双原子分子H2、N2(图VI)、O2等，或中心对称的线型分子CO2、CS2、C2H2、Hg2Cl2等属于D∞h对称性。在分子轴线存在一个C∞轴，过分子中心又有一个垂直于分子轴的平面，平面上有无数个C2轴⊥C∞轴，还有无数个垂直面σv经过并相交于C∞轴。VI.N2D∞h第100页，共168页，星期日，2025年，2月5日Dnd群由Dn群的对称元素系和通过Cn有平分2个C2轴的夹角的n个σd组成。若Cn为奇数轴，对称元素系中含有Cn，n个C2，n个σd，i和In，若Cn为偶数轴，对称元素系中含有Cn，n个C2，n个σd和I2n，注意这时不包含对称中心i。一个分子若含有一个n重旋转轴Cn及垂直于Cn轴n个2次轴，即满足Dn群要求后，要进一步判断是Dnh或Dnd，首先要寻找有否垂直于Cn主轴的水平对称面σh。若无，则进一步寻找有否通过Cn轴并平分C2轴夹角的n个σd垂直对称面，若有则属Dnd点群，该群含4n个对称操作。⑺Dnd点群第101页，共168页，星期日，2025年，2月5日丙二烯现以丙二烯(左图I)为例说明。沿着C=C=C键方向有C2主轴，经过中心C原子垂直于C2轴的2个C2轴，与两个平面成45°交角。但不存在一个过中心C、垂直于主轴的平面，故丙二烯分子属D2d而不是D2h。D2d第102页，共168页，星期日，2025年，2月5日N4S4(右图II)、As4S4的结构，是几个共边五元环围成的网络立体结构，它也是D2d对称性，C2主轴经过上下N-N键的中心，S4共平面，含有2个C2轴相互垂直。II.N4S4D2d第103页，共168页，星期日，2025年，2月5日Pt4(COOR)8(左图III)III.Pt4(COOR)8D2d第104页，共168页，星期日，2025年，2月5日D2dCCCHHHH第105页，共168页，星期日，2025年，2月5日D3d：TiCl62-(图I）构型为八面体沿三次轴方向压扁。属于D3d对称性。I.TiCl62-D3d第106页，共168页，星期日，2025年，2月5日D3d第107页，共168页，星期日，2025年，2月5日D3d第108页，共168页，星期日，2025年，2月5日D4d：一些过渡金属八配位化合物，ReF82-、TaF83-(图II）和Mo(CN)83+等均形成四方反棱柱构型，它的对称性属D4d。II.TaF83-D4d第109页，共168页，星期日，2025年，2月5日S8分子为皇冠型构型，属D4d点群，C4旋转轴位于皇冠中心。4个C2轴分别穿过S8环上正对的2个S原子，4个垂直平分面把皇冠均分成八部分。(图III）III.S8D4d第110页，共168页，星期日，2025年，2月5日D4d第111页，共168页，星期日，2025年，2月5日为了达到十八电子效应，Mn(CO)5易形成二聚体Mn2(CO)10(图IV）为减少核间排斥力，2组CO采用交错型，故对称性属D4d。IV.二聚体Mn2(CO)10D4d第112页，共168页，星期日，2025年，2月5日D5d：二茂铁（图V）分子属D5d点群。V.二茂铁D5d第113页，共168页，星期日，2025年，2月5日数学已证明，有且只有五种正多面体。（正多面体是指表面由同样的正多面体组成，各个顶点、各条棱等价）它们是四面体，立方体、八面体、十二面体和二十面体。