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铬酸钾标准溶液的标定方法（沉淀滴定法）

一、标定原理（核心反应与计量关系）

铬酸钾（K?CrO?）标准溶液常用于沉淀滴定法（如莫尔法测氯离子），其浓度需通过硝酸银（AgNO?）基准溶液标定，核心基于“银离子与铬酸根的沉淀反应”：

1.反应方程式

2AgNO?+K?CrO?→Ag?CrO?↓（砖红色）+2KNO?

2.计量关系

由反应式可知，n(AgNO?):n(K?CrO?)=2:1（n为物质的量），即：

c(K?CrO?)=[c(AgNO?)×V(AgNO?)]/[2×V(K?CrO?)]

（c为浓度，单位mol/L；V为体积，单位L）

3.终点判断

当硝酸银溶液滴入铬酸钾待标液中，先发生Ag?与CrO?2?的反应，待CrO?2?完全沉淀时，过量的Ag?会与CrO?2?生成稳定的砖红色Ag?CrO?沉淀，此时即为滴定终点。

二、标定前准备（试剂、仪器与溶液配制）

1.核心试剂（需符合分析纯或基准级要求）

基准级硝酸银（AgNO?，纯度≥99.95%）：若使用非基准级AgNO?，需先通过氯化钠基准物质标定其浓度（参考GB/T601标准）；

铬酸钾（K?CrO?，分析纯）：待标定的固体试剂；

蒸馏水或去离子水（电导率≤5.1μS/cm，避免Cl?干扰，需煮沸除CO?）；

酚酞指示剂（0.1%乙醇溶液，用于调节pH）；

稀硝酸（1mol/L）或稀氢氧化钠（1mol/L）：用于调节溶液pH。

2.仪器准备（需提前校准或洗涤）

分析天平（精度0.1mg，用于称量基准物质）；

棕色酸式滴定管（50mL，硝酸银见光易分解，需用棕色管）；

移液管（25mL，用于移取铬酸钾待标液，需用待标液润洗3次）；

锥形瓶（250mL，3-4个，用于滴定反应）；

容量瓶（100mL或250mL，用于配制铬酸钾待标液）；

烧杯、玻璃棒、试剂瓶（棕色，用于储存标定后的铬酸钾标准溶液）。

3.铬酸钾待标液配制（以配制100mL0.05mol/L待标液为例）

称量：用分析天平准确称取0.815gK?CrO?固体（计算依据：m=c×V×M，M(K?CrO?)=194.19g/mol，0.05mol/L×0.1L×194.19g/mol≈0.971g，实际称量需根据预估浓度调整，确保滴定消耗AgNO?体积在20-30mL，精度最佳）；

溶解：将K?CrO?放入100mL烧杯，加50mL蒸馏水搅拌溶解，滴加1滴酚酞指示剂，若溶液呈红色（碱性），用稀硝酸调至无色；若呈无色（酸性），用稀NaOH调至微红色后再滴加1滴稀硝酸至无色（控制pH6.5-10.5，避免CrO?2?在酸性条件下转化为Cr?O?2?，影响沉淀生成）；

定容：将溶解后的溶液转移至100mL容量瓶，用蒸馏水洗涤烧杯和玻璃棒3次，洗液全部转入容量瓶，加蒸馏水至刻度线，摇匀，得到铬酸钾待标液。

三、标定步骤（分步骤操作，确保精度）

1.硝酸银基准溶液准备

若使用基准级AgNO?，直接配制标准溶液：准确称取0.849g基准AgNO?（配制100mL0.05mol/L溶液，M(AgNO?)=169.87g/mol），用蒸馏水溶解后转移至100mL棕色容量瓶，定容摇匀，浓度记为c(AgNO?)（准确至0.0001mol/L）；

若使用非基准级AgNO?，需先标定：用氯化钠基准物质（烘干至恒重）按GB/T601方法标定，得到准确浓度c(AgNO?)。

2.移取待标液

用25mL移液管（提前用铬酸钾待标液润洗3次）准确移取25.00mL铬酸钾待标液，注入250mL锥形瓶中，加25mL蒸馏水稀释（降低浓度，使终点更明显），滴加1滴酚酞指示剂，再次确认pH6.5-10.5（若偏离，用稀硝酸或NaOH微调）。

3.滴定操作

润洗滴定管：用硝酸银基准溶液润洗棕色酸式滴定管3次（每次5-10mL），排出气泡，调整液面至0.00mL刻度线，记录初始体积V?（准确至0.01mL）；

滴定：将硝酸银溶液缓慢滴入锥形瓶中，边滴边顺时针摇匀，接近终点时（溶液出现短暂浅红色），放慢滴速（每滴间隔3-5秒），直至滴入1滴硝酸银后，出现稳定的砖红色沉淀（30秒内不褪色），立即停止滴定，记录最终体积V?（准确至0.01mL）；

平行测定：重复上述操作3-4次，确保平行样的消耗体积相对平均偏差≤0.2%（符合分析精度要求）。

4.空白实验（消除试剂干扰）

移取25mL蒸馏水代替铬酸钾待标液，按上述步骤滴定，记录空白消耗的硝酸银体积V?（若V?＜0.05mL，可忽略；若＞0.05mL