第三章催化剂.pptVIP

（2）外扩散控制—若反应在高温高压下进行，催化剂颗粒小，孔径大，活性也很高，但气体流速小，则表面过程与内扩散都较快，所以反应为外扩散控制。解决方法为加大气体流速，消除外扩散控制。如在230°C，7.6MPa下的丙烯聚合反应，750~900°C时氨的氧化反应，当有适当催化剂时，都是外扩散控制（3）内扩散控制—催化剂颗粒太大，孔径过小，而若减小催化剂颗粒、增大孔径，反应速率即可加大，则是内扩散控制当进行动力学研究时，应当排除扩散的影响。不断增加流速到反应速率不受流速影响为止，以消除外扩散的影响；不断减小催化剂粒度，直到反应速率不受粒度影响为止，以消除内扩散的影响。使控制步骤为表面过程。第61页，共104页，星期日，2025年，2月5日1、Al2O3：工业催化剂用得最多的载体。价格便宜，耐热性高，活性组分的亲和性很好。3.2.5几种常用的催化剂载体（P67）2、硅胶：化学成分为SiO2。通常由水玻璃（Na2SiO3）酸化制取。水玻璃与酸作用后生成硅酸；硅酸聚合、缩合，形成结构不确定的聚合物。SiO2是用得较多的载体，但在工业上的应用少于Al2O3，这是因为制备困难，与活性组分的亲和力弱，水蒸气共存下易烧结等缺点。第62页，共104页，星期日，2025年，2月5日3、硅藻土：自然SiO2。含少量的金属氧化物及有机物，其孔结构和比表面随产地而变。使用前要用酸处理，一是为了提高SiO2的含量，增大比表面、比孔容和主要孔半径；二是为了提高热稳定性，经酸处理后，可进一步增大比表面。硅藻土主要用于制备固定床催化剂。4、活性炭：主要成分是C，含有少量H、O、N、S和灰分等。活性炭具有不规则的石磨结构，表面存在羰基、醌基、羟基和羧基等官能团。活性炭特点是具有发达的细孔和大的表面积，热稳定高。第63页，共104页，星期日，2025年，2月5日5、TiO2：具有锐钛矿、板钛矿、金红石三种结晶形态。板钛矿因为不稳定难以合成；锐钛矿在较低温度下生成，相对密度为3.84，比表面积较大；锐钛矿在600?1000?C加热就变成金红石，金红石相对密度4.22，比表面积较小。6、分子筛：是结晶态的硅酸盐或硅铝酸盐，由硅氧四面体或铝氧四面体通过氧桥键相连而形成的孔道和空腔体系。具有很高的热稳定性、水热稳定性和耐酸碱性。（P71）第64页，共104页，星期日，2025年，2月5日3.2.6固体催化剂的制备（P73）特点：原料规格明确生产针对性制备装置可以变换制备过程：实验室试制中试及放大实验工业化生产第65页，共104页，星期日，2025年，2月5日催化剂的一般制备方法不同制备方法，成分、用量相同，但催化剂的性能可能不同沉淀法浸渍法凝胶法混合法。。。第66页，共104页，星期日，2025年，2月5日a)、沉淀法（P73）在金属盐溶液中加入沉淀剂，生成难溶金属盐或金属水合氧化物，从溶液中沉淀出来，再经老化、过滤、洗涤、干燥、焙烧、成型、活化等工序制得催化剂。——广泛用于制备高含量的非贵金属、金属氧化物催化剂或催化剂载体沉淀法的生产流程第67页，共104页，星期日，2025年，2月5日形成沉淀的条件溶液过饱和溶质的过饱和浓度溶质的饱和浓度溶液的过饱和度只有过饱和溶液才能形成沉淀溶液中析出晶核是一个由无到有生成新相的过程，溶质分子必须有足够的能量克服液固相界面的阻力，碰撞凝聚成晶核同时，为了使从溶液中生成的晶核长大成晶体，也必须有一定的浓度差作为扩散推动力临界过饱和度：开始析出沉淀时的过饱和度第68页，共104页，星期日，2025年，2月5日沉淀过程晶核的生成—溶液达到一定的过饱和度，固相生成速率大于固相溶解速率，（诱导期后）瞬间生成大量晶核晶核的长大—溶质分子在溶液中扩散到晶核表面，并按一定的晶格定向排列，使晶核长大成为晶体—类似于“带有化学反应的传质过程”扩散：溶质分子扩散通过液固界面的滞流层表面反应：分子或离子定向排列进入晶格第69页，共104页，星期日，2025年，2月5日晶核生成速率晶核长大速率：离子很快聚集成大量晶核，溶液的过饱和度迅速下降，溶液中没有更多的离子聚集到晶核上，于是晶核就迅速聚集成细小的无定形颗粒，得到非晶形沉淀，甚至是胶体晶核长大速率晶核生成速率：溶液中最初形成的晶核不多，有较多的离子以晶核为中心，按一定的晶格定向排列而成为颗粒较大的晶形沉淀沉淀类型第70页，共104页，星期日，2025年，2月5日影响沉淀的因素杂质的含量金属的盐溶液：实验室用纯度高的金属盐溶液，工业用纯金属与无机酸反应经验：用硝酸生产的无机盐溶液纯度较高第71页，共