高聚物合成工艺学试题及答案.docxVIP

高聚物合成工艺学试题及答案

一、选择题（每题2分，共20分）

1.下列聚合反应中，不属于连锁聚合的是（）

A.自由基聚合B.阴离子聚合C.缩合聚合D.阳离子聚合

2.乳液聚合中，乳化剂的主要作用是（）

A.提高反应速率B.稳定胶束并降低界面张力C.调节分子量D.提供引发活性中心

3.制备高相对分子质量的尼龙-66时，需严格控制己二酸与己二胺的摩尔比为1:1，其主要原因是（）

A.防止端基过量导致分子量下降B.提高反应速率C.避免副反应发生D.降低反应活化能

4.自由基聚合中，若单体浓度[M]增加1倍，引发剂浓度[I]降低为原来的1/4，则聚合速率Rp的变化为（）（假设Rp∝[M][I]^(1/2)）

A.不变B.增加1倍C.降低1/2D.增加2倍

5.悬浮聚合中，分散剂的主要作用是（）

A.溶解单体B.稳定液滴防止聚并C.参与链增长反应D.提高反应温度

6.缩聚反应中，若官能团A的物质的量为nA，官能团B的物质的量为nB，且nAnB，则反应的平均官能度f为（）

A.2nB/(nA+nB)B.2nA/(nA+nB)C.(nA+nB)/nAD.(nA+nB)/nB

7.本体聚合的主要缺点是（）

A.产物纯度低B.反应热难以移除C.分子量分布过窄D.需使用大量溶剂

8.下列引发剂中，属于氧化-还原引发体系的是（）

A.偶氮二异丁腈（AIBN）B.过氧化苯甲酰（BPO）C.过硫酸钾-亚硫酸氢钠D.三氯化铝

9.自由基聚合中，分子量调节剂（如硫醇）的作用机理是（）

A.与引发剂反应终止链增长B.与单体竞争引发C.通过链转移降低聚合度D.提高链增长速率常数

10.制备低密度聚乙烯（LDPE）时，通常采用（）

A.低压配位聚合B.高压自由基聚合C.溶液聚合D.阴离子聚合

二、填空题（每空1分，共20分）

1.高聚物合成工艺中，根据聚合机理可分为______聚合和______聚合两大类。

2.自由基聚合的基元反应包括______、______和______。

3.乳液聚合的三个阶段为______、______和______。

4.缩聚反应中，影响分子量的主要因素是______、______和______。

5.悬浮聚合的分散介质通常为______，分散剂可分为______类（如聚乙烯醇）和______类（如碳酸钙）。

6.离子聚合中，阳离子聚合常用的引发剂为______（如三氟化硼），阴离子聚合常用的引发剂为______（如丁基锂）。

7.高压聚乙烯（LDPE）的支化度较高，主要原因是自由基聚合过程中发生了______转移；而低压聚乙烯（HDPE）通过______聚合制备，支化度低，结晶度高。

8.溶液聚合中，溶剂的选择需考虑______、______和______（至少列出三点）。

三、简答题（每题8分，共40分）

1.比较自由基聚合与缩聚反应的特征差异（从单体结构、反应机理、分子量增长方式、转化率与分子量关系、反应可逆性等方面分析）。

2.简述乳液聚合中“胶束成核”与“水相成核”的区别，并说明其适用条件。

3.本体聚合工艺中，为什么苯乙烯（St）的本体聚合可采用“预聚-后聚”两步法？

4.缩聚反应中，为什么需要在反应后期采用减压操作？并说明其对分子量的影响。

5.自由基聚合中，若需制备分子量分布较窄的聚合物，可采取哪些工艺措施？（至少列出4种）

四、计算题（每题10分，共20分）

1.某自由基聚合体系中，单体浓度[M]=5mol/L，引发剂浓度[I]=0.01mol/L，引发剂分解速率常数kd=2×10^-6s^-1，链增长速率常数kp=1×10^3L/(mol·s)，链终止速率常数kt=2×10^7L/(mol·s)，引发效率f=0.8。假设为双基终止，忽略链转移，计算：

（1）聚合速率Rp；

（2）动力学链长ν；

（3）平均聚合度Xn（自由基聚合中Xn=ν，无链转移时）。

2.己二酸（n1=2mol）与己二胺（n2=2mol）进行缩聚反应，反应程度p=0.98时：

（1）计算数均分子量Mn（己二酸分子量146，己二胺分子量116，端基为-COOH和-NH2，分子量分别为45和16）；

（2）若己二胺过量0.5%（即n2=2.01mol，n1=2mol），求反应程度p=0.98时的数均聚合度Xn。

五、综合分析