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高聚物生产技术高分子合成部分试题及答案

一、单项选择题（每题2分，共20分）

1.下列引发剂中，属于氧化-还原引发体系的是（）。

A.偶氮二异丁腈（AIBN）

B.过硫酸钾（KPS）-亚硫酸氢钠（NaHSO?）

C.过氧化二苯甲酰（BPO）

D.三乙基铝-四氯化钛（AlEt?-TiCl?）

2.自由基聚合中，若聚合温度升高，聚合速率和分子量的变化趋势是（）。

A.速率增大，分子量增大

B.速率增大，分子量减小

C.速率减小，分子量增大

D.速率减小，分子量减小

3.己内酰胺开环聚合制备尼龙-6时，通常采用的聚合机理是（）。

A.自由基聚合

B.阴离子聚合

C.阳离子聚合

D.配位聚合

4.乳液聚合中，单体主要储存于（）。

A.胶束中

B.乳胶粒中

C.水相中

D.单体液滴中

5.逐步聚合中，若反应程度p=0.99，官能团等物质的量配比，则数均聚合度Xn为（）。

A.10

B.100

C.1000

D.10000

6.下列单体中，最易发生阳离子聚合的是（）。

A.苯乙烯（St）

B.甲基丙烯酸甲酯（MMA）

C.异丁烯（IB）

D.丙烯腈（AN）

7.配位聚合中，Ziegler-Natta催化剂的主催化剂通常是（）。

A.过渡金属卤化物（如TiCl?）

B.烷基铝（如AlEt?）

C.环烷酸镍（Ni(naph)?）

D.硼氟酸盐（如BF?·OEt?）

8.自由基聚合中，自动加速现象（凝胶效应）发生的主要原因是（）。

A.引发剂浓度降低

B.单体浓度降低

C.体系粘度增大，双基终止受阻

D.温度升高，链增长速率常数增大

9.合成丁苯橡胶（SBR）时，通常采用的聚合方法是（）。

A.本体聚合

B.溶液聚合

C.悬浮聚合

D.乳液聚合

10.活性自由基聚合（如ATRP）的最大特点是（）。

A.无链终止反应

B.分子量分布宽（PDI2）

C.可制备结构可控的聚合物

D.聚合速率极高

二、填空题（每空1分，共20分）

1.自由基聚合的基元反应包括______、______和______。

2.逐步聚合的关键驱动力是______，其分子量增长是______（填“逐步”或“瞬间”）进行的。

3.乳液聚合的三个阶段为______、______和______。

4.离子聚合中，活性中心的存在形式包括______、______和______，其中______的反应活性最高。

5.配位聚合的特点是______和______，可用于制备______（如等规聚丙烯）。

6.自由基聚合中，动力学链长ν的定义是______，其与引发剂浓度的关系为ν∝[I]-______（填指数）。

7.缩聚反应中，若官能团不等物质的量配比（r1），则数均聚合度Xn=______（用r和p表示）。

8.悬浮聚合中，分散剂的作用是______，常用的分散剂类型包括______（如聚乙烯醇）和______（如碳酸钙）。

三、简答题（每题8分，共40分）

1.比较自由基聚合与逐步聚合的特征差异（至少列出5点）。

2.解释乳液聚合中“成核机理”的两种主要方式（胶束成核和均相成核），并说明其适用条件。

3.分析阴离子聚合中“活性聚合物”的形成条件及应用价值。

4.简述Ziegler-Natta催化剂的组成、作用机理及对聚丙烯立构规整性的影响。

5.讨论温度对自由基聚合速率和分子量的影响，并推导温度对聚合度的关系式（假设双基终止为偶合终止）。

四、计算题（每题10分，共20分）

1.某自由基聚合体系，引发剂分解速率常数kd=2×10??s?1，链增长速率常数kp=1×103L·mol?1·s?1，链终止速率常数kt=1×10?L·mol?1·s?1，引发剂浓度[I]=0.01mol/L，单体浓度[M]=5mol/L，自由基引发效率f=0.8。计算：（1）聚合速率Rp；（2）动力学链长ν；（3）数均聚合度Xn（假设为偶合终止）。

2.己二酸（HOOC(CH?)?COOH）与己二胺（H?N(CH?)?NH?）以等物质的量比进行缩聚反应，初始官能团浓度为2mol/L，反应程度p=0.95。（1）计算数均聚合度Xn；（2）若加入0.5%（摩尔分数）的乙酸（CH?COOH）作为封端剂，求此时的Xn（保留两位小数）；（3）说明缩聚反应中控制分子量的常用方法。

五、综合分析