高中化学竞赛辅导讲座配位化合物.pptVIP

配位化合物;今有化学式为Co(NH3)4BrCO3的配合物。

1．画出全部异构体的立体结构。;[FeF6]3-Fe(NCS)3[Fe(CN)6]3-

[Cu(NH3)4]2+[AlF6]3-[Ag(NH3)2]+;A配合物的组成

从溶液中析出配合物时，配离子经常与带有相反电荷的其他离子结合成盐，这类盐称为配盐。配盐的组成可以划分为内界和外界。配离子属于内界，配离子以外的其他离子属于外界。内、外界之间以离子键结合。外界离子所带电荷总数等于配离子的电荷数。;中央体(形成体)通常是金属离子和原子，少数是非金属元素，例如：Cu2+，Ag+，Fe3+，Fe，Ni，BⅢ，PⅤ……

配位体

含孤电子对或离域电子的分子和离子，。如：F－，Cl－，Br－，I－，OH－，H2O，NH3，CO，CN－……

配位原子

具有孤电子对的原子。如：C、N、O、F、Cl、S等。;;乙二胺四乙酸根(EDTA)（Y4－）;;配合物;C配合物的价键理论;Pauling近似能级图;;5.2.2核外电子的分布：

1.原子中电子分布原理：

根据原子光谱实验的结果和对元素周期系的分析、归纳，总结出核外电子分布的基本原理（两个原理一个规则）：

(1)、泡利（Pauli）不相容原理

在同一原子中，每一个轨道内最多只能容纳两个自旋方向相反的电子。

(2)、能量最低原理

多电子原子处于基态时，核外电子的分布在不违反泡利原理前提下，总是尽先分布在能量较低的轨道，以使原子处于能量最低状态。

(3)、洪特(Hund)规则

原子在同一亚层的等价轨道上分布电子时，尽可能单独分布在不同的轨道，而且自旋方向相同（或称自旋平行）。这种分布时，原子的能量较低，体系稳定。;;[Fe(H2O)6]2＋sp3d2杂化，八面体构型，外轨型配合物

[Fe(CN)6]4－d2sp3杂化,八面体构型，内轨型配合物;内、外轨型配合物：

中心原子d1~d3型,有空(n-1)d轨道，d2sp3杂化形成内轨型

中心原子d4~d7型，视配体的强弱：强场配体,如CN–,CO,NO2–等,易形成内轨型；弱场配体，如X–、H2O易形成外轨型

中心原子d8~d10型,无空(n-1)d轨道，sp3d2杂化形成外轨型;外轨型配合物：sp3d2杂化，轨道能量高，配合物较不稳定，高自旋。

内轨型配合物：d2sp3杂化，轨道能量低，配合物稳定，低自旋。;;[Ag(NH3)2]+[Zn(NH3)4]2+[Ni(CN)4]2-[AlF6]3-;配位化合物的异构现象

1.结构异构：

原子间连接方式不同引起的异构现象（键合异构，电离异构，水合异构，配位异构，等）

(1)键合异构

[Co(NO2)(NH3)5]Cl2硝基

[Co(ONO)(NH3)5]Cl2亚硝酸根

(2)电离异构

[Co(SO4)(NH3)5]Br[CoBr(NH3)5]SO4;(3)水合异构[Cr(H2O)6]Cl3紫色

[CrCl(H2O)5]Cl2·H2O亮绿色

[CrCl2(H2O)4]Cl·2H2O暗绿色

(4)配位异构[Co(en)3][Cr(ox)3][Cr(en)3][Co(ox)3]

2.立体异构

(1)空间几何异构

(2)旋光异构

;;E配合物的稳定性;例、Fe3＋离子可以被I－离子还原为Fe2＋离子，并生成I2，但如果在含Fe3＋离子的溶液中加入氟化物，然后再加入KI，就没有I2生成。通过计算解释上述现象。

已知：E°(Fe3＋/Fe2＋）＝0.771V

E°(I2/I－）＝0.535V

Fe3＋＋5F－＝[FeF5]2－K稳＝1.7×1016

（2002广东）;稳定常数：

K稳=c[Ag(NH3)2]+/{c(Ag+)C2(NH3)}

;配离子稳定常数的应用

1．计算配合物溶液中有关离子的浓度;2.判断配离子与沉淀之间转化的