新第二章化学热力学初步完讲课文档.pptVIP

新第二章化学热力学初步完;2.3.1等容反应热、等压反应热和焓的概念;根据热力学第一定律（能量守恒与转换）：

?U=Q+W

?V＝0W=0;?U＝QV

在此条件下的等容过程中，反应热力学能变化转换为等容反应热。系统吸收的热量全部用来增加系统的热力学能U;反应体系热力学能的降低全以热的形式释放。;2.等压反应热Qp

(等温、等压、不做电功即不电解不电池)

对恒压反应，只做体积功的情况：

?U=Qp+W=Qp－p?V

Qp=?U+p?V=(U2–U1)+p(V2－V1)

Qp=(U2+p2V2)－(U1+p1V1)

令：H=U+pV该热力学函数称为“焓”

?Qp=H2－H1=?H

;2.热化学方程式

表示化学反应与热效应关系的方程式。如：

[H2(g)+1/2O2(g)→H2O(g)]

?rH?m,298=－241.8kJ·mol-1

H2(g)+1/2O2(g)→H2O(l)

?rH?m,298=－286kJ·mol-1

2H2(g)+O2(g)→2H2O(g)

?rH?m,298=－483.6kJ·mol-1

说明：?rH?m,298为反应的标准摩尔焓变，下标m表示反应进度的变化为1mol反应，?指标准态。;化学标准态“?”的规定：

气体：气体的分压为标准压力p?(100kPa)；

固体、液体：纯净物质；

溶液：浓度为1mol·L-1的稀溶液;2.3.3盖斯定律;已知25℃时，

（1）C(石墨)+1/2O2(g)=CO(g)

?rHm?1=–110.5kJ·mol-1

（2）3Fe(s)+2O2(g)=Fe3O4(s)

?rHm?2=–1118kJ·mol-1

求反应（3）Fe3O4(s)+4C(石墨)=3Fe(s)+4CO(g)在25℃时的反应热：;2.3.4生成焓（生成热）;标准生成焓的数据见书后附录二。

由定义，指定的稳定的单质标准摩尔生成焓为零。

指定单质一般是指元素的最稳定单质。碳的单质指定石墨；磷的单质指定白磷。

Cl2、Br2、I2的指定单质是Cl2(g)、Br2(l)、I2(s)。;用物质的标准生成焓，计算各种反应的标准摩尔焓变。

由分析知：反应的标准摩尔焓变等于生成物标准生成焓

的总和减去反应物标准生成焓的总和。

?rH?m=??B?fH?m(B)

={??B?fHm(生成物)}-{??B?fH?m(反应物)}

?B反应物质的化学计量数（mol物质/mol反应），

且反应物为负值，生成物为正值。;P28例2-3计算下列反应的?rH?m

2Na2O2(s)+2H2O(l)=4NaOH(s)+O2(g)

（mol物质/mol反应）

解：查附录二得各化合物的?fH?m如下：

Na2O2(s)H2O(l)NaOH(s)O2(g)

?fH?m/（kJ·mol-1）－510.9－285.8－425.60

?rH?m=[4×(－425.6)+0]－[2×(－510.9)+2×(－285.8)]

=－109.0kJ·mol-1

;2.4热力学第二定律;化学反应自发性的焓效应;2.4.2熵;2.4.4标准摩尔熵;注意：水合离子的标准熵的确定是令H+(aq)的标准熵为零，导致有的水合离子的标准熵为负。

标准熵的数值见书后附录二。

比较物质标准熵的数值可知有如下规律：

（1）