配位场理论和配合物结构.ppt

Notes:(1)基态,无简并态,理想构型例1：[Fe(CN-)6]4-d6八面体强场正八面体(2)高能轨道上出现简并大畸变(3)低能轨道上出现简并小畸变(t2g)6,无简并态第30页，共64页，星期日，2025年，2月5日例2：[Fe(CN-)6]3-,d5,八面体强场构型（小）畸变构型（小）畸变例3：[FeF6]4-,d6,八面体弱场(t2g)5三种简并态(t2g)4(e)2三种简并态第31页，共64页，星期日，2025年，2月5日例4：[Co(NH3)6]2+,d7,八面体弱场构型（大）畸变正四面体例5：[CoCl4]2-,d7,四面体场（弱）(t2g)6(t2g)1二种简并态(e)4(t2)3第32页，共64页，星期日，2025年，2月5日§3-2配合物的分子轨道理论晶体场理论颜色、磁性、稳定性、构型等分子轨道理论共价键轨道相互作用(2)羰基化合物MCO(中性)静电作用×？(1)光谱化学系列？I-Br-Cl-F-…H2ONH3…CN-第33页，共64页，星期日，2025年，2月5日价轨道过渡金属(n-1)d,ns,np配位体?或?型轨道例：CO分子：对称性匹配，最大重迭成键三原则：能量相近，第34页，共64页，星期日，2025年，2月5日例:Cr(CO)66个?型群轨道6个CO6个5?12个2?CO:12个?型群轨道Cr:3d（5个）4s（1个）4p（3个）核配位体?–配键?–配键?–MO?–MO新的分子轨道作用第35页，共64页，星期日，2025年，2月5日XYZ1．正八面体配合物中的?–配键配位体置于坐标XYZ正负轴zyxzyxxyzzyxzyxzxy返回1返回2返回3例:Cr(CO)6M置原点，右手坐标系XYZ各配位体，左手坐标系轴指向M123456第36页，共64页，星期日，2025年，2月5日Cr(CO)66个CO6个5σ12个2?6个σ型群轨道12个?型群轨道CO:x,y轴各一个z轴第37页，共64页，星期日，2025年，2月5日配位体群轨道1：XZY123456M的s轨道?1+?2+?3+?4+?5+?6第38页，共64页，星期日，2025年，2月5日XZY123456配位体群轨道2：M的py轨道?2-?5第39页，共64页，星期日，2025年，2月5日配位体群轨道3：

XZY123456M的dz2轨道-?1-?2+2?3-?4-?5+2?6第40页，共64页，星期日，2025年，2月5日配位体群轨道4：

XZY123456M的px轨道?1-?4第41页，共64页，星期日，2025年，2月5日XZY123456配位体群轨道5：

M的dx2-y2轨道?1-?2+?4-?5第42页，共64页，星期日，2025年，2月5日XZY123456配位体群轨道6：

M的pZ轨道?3-?6第43页，共64页，星期日，2025年，2月5日6个?–MO成键轨道6个?*–MO反键轨道与M共享配位体12电子中心原子LM?–配键返回配位体(?群轨道)第44页，共64页，星期日，2025年，2月5日金属的价轨道配位体的6个?群轨道非键轨道L?M的?–配键的形成?*–MO配合物?–MO?配键形成的过程中，5个d轨道发生了分裂返回第45页，共64页，星期日，2025年，2月5日配位场理论和配合物结构第1页，共64页，星期日，2025年，2月5日核配位体外界络合离子（内界）化学键?第2页，共64页，星期日，2025年，2月5日化学键理论研究：三大理论统称为配位场理论①价键理论（VBT）30’sPauling杂化轨道思想离子型配合物②晶体场理论（CFT）中心离子静电作用配位体③分子轨道理论（MOT）核轨道作用配位体第3页，共64页，星期日，2025年，2月5日30’s,倍台和范弗利克基本思想：配位场(晶体