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2、成型过程中聚合物的结晶6)成型结晶塑料时应注意下列问题?料温上升到成型温度所需的热量多,要用塑化能力大的设备?冷凝时放出热量大,要充分冷却?熔态与固态的比重差大,成型收缩大,易发生缩孔、气孔?各向异性显著,内应力大,脱模后有继续晶化倾向,易产生翘曲和变形?结晶熔点范围窄,易发生未熔粉末注入模具或堵塞浇口?薄壁件,冷却快、结晶度低、收缩小;厚壁件反之,但物理力学性能良好。§3.4成型过程中的物理和化学变化第93页,共133页,星期日,2025年,2月5日3、成型过程中的取向作用1)取向的概念高聚物分子和某些纤维状填料,在成型过程中由于受到剪切流动(剪切应力)或受力拉伸时而沿受力方向作平行排列的现象,称为取向。聚合物大多分子及其链段或结晶聚合物的微晶粒子在应力作用下形成的有序排列叫做取向结构。取向过程是链段运动的过程,在外力作用下最早发生的是链段的取向,进一步才发展成为大分子链的取向。取向过程是大分子链或链段的有序化过程,而热运动却是使大分子趋向紊乱无序即解取向过程。取向需要在外力的作用下才能实现,而解取向却是一个自发过程。§3.4成型过程中的物理和化学变化第94页,共133页,星期日,2025年,2月5日5、高聚物在成型过程中的弹性行为高聚物熔体不仅具有非牛顿性,还具有固体般的弹性。当熔体收到压力时:一部分能量用于熔体发生粘性变形——流动另一部分被储存起来,一旦外界应力失去,储存的能量就将得到恢复——弹性变形但这种恢复不是瞬时的。弹性变形的实质是大分子主链的弯曲和延伸,应力解除后,弯曲和延伸部分的恢复需要克服内在粘性的阻止。§3.2聚合物的流变性能第61页,共133页,星期日,2025年,2月5日5、高聚物在成型过程中的弹性行为粘性变形和弹性变形哪种占优势,取决于:外力作用的时间松弛的时间物料不同、成型方法不同,松弛时间不同。注:注射和挤出成型中,弹性变形与粘性变形相比,可略去。即使少量的弹性变形,仍能使熔体产生流动缺陷,使塑件产生变形。※为了消除或减小高聚物的弹性变形,必须增加成型周期,使材料变形经历的时间大于松弛的时间。使大分子重新弯曲、缠结的程度大些,那么总变形中弹性变形的影响将变得很小。§3.2聚合物的流变性能第62页,共133页,星期日,2025年,2月5日6、热固性聚合物的流变学性质热固性聚合物和热塑性聚合物流变行为的不同可以用图1.9加以说明:CBA温度流动性图1.9温度对热固性聚合物流动性的影响A—总的流动曲线;B—粘度对流动性的影响曲线;C—交联反应速度对流动性的影响曲线§3.2聚合物的流变性能第63页,共133页,星期日,2025年,2月5日6、热固性聚合物的流变学性质粘度——反应了固化程度热固性聚合物在成型过程中,既有物理变化又有化学变化,物料一旦固化,粘度变为无穷大,具有不可逆性。粘度主要取决于物理变化,其影响因素:分子结构剪切速率温度固化时间§3.2聚合物的流变性能第64页,共133页,星期日,2025年,2月5日§3.3聚合物的流动缺陷高聚物熔体在导管内流动时,常因种种原因而使流动出现不正常的现象或缺陷。如果这种缺陷发生在成型过程中,则常使制品的外观质量受到损伤,例如制品表面光泽度差,出现麻面、波纹甚至裂纹等。有时制品的强度或其它性能也会发生劣变。当然,这些现象都是在工艺条件、制品设计、设备设计或选料等方面不尽合理所造成的。第65页,共133页,星期日,2025年,2月5日§3.3聚合物的流动缺陷1、管壁上的滑移实验证明,高聚物在导管内流动时,靠近管壁的一层熔体可能发生的间断式的流动。滑移的程度与高聚物的品种及采用的润滑剂和管壁的性质有关。滑移的产生影响了流体流动速率的稳定性,最终对产品质量造成影响。第66页,共133页,星期日,2025年,2月5日§3.3聚合物的流动缺陷2、端末效应端末效应包括:入口效应——大管进入小管,入口端的不稳定现象离模膨胀——由导管留出时,先收缩后膨胀的现象产生原因:与高聚物流动过程的弹性行为有关,同时还受材料、流道尺寸、入口形状、流速等有关。第67页,共133页,星期日,2025年,2月5日高聚物熔体端末效应示意§3.3聚合物的流动缺陷第68页,共133页,星期日,2025年,2月5日§3.3聚合物的流动缺陷3、鲨鱼皮症发生在挤出物表面的一种缺陷。从表面闷光到细微棱纹和深纹等。
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