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高考化学溶液酸碱性专题易错题集

溶液的酸碱性是高考化学的核心考点之一，贯穿于电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡等多个知识模块。学生在处理此类问题时，常因概念理解偏差、忽略隐含条件或思维不够缜密而失分。本文精选若干典型易错案例，深入剖析错因，旨在帮助同学们澄清模糊认识，掌握解题关键。

一、概念理解偏差导致的判断失误

易错点1：pH与溶液酸碱性的绝对化认知

很多同学认为，pH小于7的溶液一定呈酸性，pH等于7的溶液一定呈中性。这种认知在常温下是成立的，但忽略了温度对水的离子积常数（Kw）的影响，是典型的以偏概全。

典型错误示例：

判断“常温下，pH=6的溶液一定是酸性溶液；100℃时，pH=6的溶液一定是酸性溶液。”这句话的正误。

*常见错误：认为两句话均正确。

*错因剖析：常温（25℃）时，Kw=1×10^-14，中性溶液的pH=7，pH=6的溶液中c(H+)c(OH-)，呈酸性。但当温度升高到100℃时，水的电离程度增大，Kw的值会增大（例如，100℃时Kw约为1×10^-12），此时中性溶液中c(H+)=c(OH-)=1×10^-6mol/L，pH=6。因此，100℃时pH=6的溶液呈中性，而非酸性。

*正确结论：前半句正确，后半句错误。

*归纳与提醒：溶液的酸碱性本质上取决于溶液中c(H+)与c(OH-)的相对大小。只有在常温下，pH=7才是中性的标志。解题时务必关注温度条件，若题目未明确给出温度，通常默认为常温。

易错点2：对“水电离出的H+浓度”的混淆

在酸、碱或盐溶液中，水电离出的H+浓度与溶液中总的H+浓度是不同的概念，学生常将二者混为一谈。

典型错误示例：

常温下，pH=3的盐酸溶液中，由水电离出的c(H+)是多少？

*常见错误：直接回答1×10^-3mol/L。

*错因剖析：pH=3的盐酸溶液中，c(H+)总=1×10^-3mol/L，这些H+主要来自HCl的电离。水的电离受到HCl电离出的H+的抑制，此时水电离出的H+浓度很小，且等于水电离出的OH-浓度。根据Kw=c(H+)总×c(OH-)水=1×10^-14，可得c(OH-)水=1×10^-11mol/L，故由水电离出的c(H+)水=c(OH-)水=1×10^-11mol/L。

*正确答案：1×10^-11mol/L。

*归纳与提醒：在酸溶液中，溶液中的OH-全部来自水的电离；在碱溶液中，溶液中的H+全部来自水的电离。在可水解的盐溶液中，水的电离受到促进，溶液中的H+或OH-主要来自水的电离。

二、离子浓度比较中的常见误区

易错点3：忽视多元弱酸分步电离及多元弱酸盐分步水解的主次

在比较多元弱酸溶液或多元弱酸盐溶液中离子浓度大小时，学生常忽略电离或水解的分步性以及各步程度的差异。

典型错误示例：

常温下，在0.1mol/LH2S溶液中，下列粒子浓度关系正确的是（）

A.c(H+)=c(HS-)+c(S^2-)+c(OH-)

B.c(H2S)c(HS-)c(H+)c(S^2-)

C.c(H2S)c(H+)c(HS-)c(S^2-)

D.c(S^2-)c(OH-)

*常见错误：选择B选项。

*错因剖析：H2S是二元弱酸，在水溶液中分两步电离：H2S?H++HS-（第一步，程度较大），HS-?H++S^2-（第二步，程度很小）。同时，水也会电离出少量H+和OH-。因此，溶液中H+的来源有H2S的第一步电离、第二步电离以及水的电离，故c(H+)应大于c(HS-)。正确的浓度顺序应为c(H2S)c(H+)c(HS-)c(S^2-)c(OH-)。A选项电荷守恒应为c(H+)=c(HS-)+2c(S^2-)+c(OH-)，故A错误。D选项中，S^2-是第二步电离的产物，浓度很小，而OH-来自水的电离，在酸性溶液中OH-浓度极小，但二者大小关系需具体计算，通常情况下c(S^2-)c(OH-)在H2S溶液中是成立的，但本题C选项明显正确，D选项并非最佳答案。

*正确答案：C。

*归纳与提醒：多元弱酸的电离以第一步为主，第二步电离程度远小于第一步。多元弱酸盐的水解亦然，以第一步水解为主。比较离子浓度时，需综合考虑各步电离、水解以及水的电离对离子浓度的贡献。

易错点4：混淆“物料守恒”与“电荷守恒”，或忽略“质子守恒”

电解质溶液中的三大守恒（电荷守恒、物料守恒、质子守恒）是解决离子浓度比较问题的核心依据，但学生在应用时易混淆或遗漏。

典型错误示例：

常温下，0.1mol/LNa2CO3溶液中，下列关系正确的是（）

A.c(Na+)+c(H+)=c(CO3^2-