第四章误差与实验数据的处理第二部分.pptVIP

*b.标准方法对照一般采用国家颁布的标准分析方法或公认的经典分析方法和所选方法同时测定某一试样，进行对照试验。对测定结果作统计学检验。c.回收法向试样中加入已知量的被测组分（标准），进行对照试验，看加入的待测组分是否能定量地回收，以判断分析过程是否存在系统误差，此法适用于试样组成不清楚的情况。内检不同分析人员间分别进行测定外检不同单位之间进行测定第30页，共51页，星期日，2025年，2月5日*2.系统误差的消除空白校正(消除试剂误差)在不加试剂的情况下，按照试样的分析步骤和条件而进行的分析实验，所得结果为空白值。仪器校正(消除仪器误差)方法校正(消除方法误差)第31页，共51页，星期日，2025年，2月5日*提高分析结果准确度的方法：1、选择合适的分析方法2、尽量减小测定误差3、适当增加平行测定的次数4、消除或校正系统误差5、杜绝过失分析结果的正确表示第32页，共51页，星期日，2025年，2月5日*一、有效数字：实际可以测得的数字，应测量的准确度第五节有效数字及其运算规则1.有效数字位数最后一位数字是可疑的，而其它各位数都是准确的。定量分析中，我们不仅要准确地测定每个数据，还要进行正确的记录和计算。在记录实验数据和计算结果中，保留几位数字不是任意确定的，而应根据测量仪器和分析方法的准确度而定。第33页，共51页，星期日，2025年，2月5日*例：滴定管的刻度为0.1mL，滴定读数25.20mL，最多可以读准三位第四位欠准，是估计读数，称为不确定数字或可疑数字25.20±0.01(mL)0.1053(±0.0001g)有效数值位数反映了测量的准确度对于可疑数字，通常认为它有±1个单位的绝对误差。第34页，共51页，星期日，2025年，2月5日*23.0024.0023.1823.1723.16滴定管?0.0123.123.230.020.025.0量筒?0.1第35页，共51页，星期日，2025年，2月5日*2.在0~9中，只有0既是有效数字，又是无效数字例：0.06050四位有效数字定位有效位位例：3600→3.6×103两位→3.60×103三位3．单位变换不影响有效数字位数例：10.00[mL]→0.001000[L]均为四位0.001[L]均为一位第36页，共51页，星期日，2025年，2月5日第1页，共51页，星期日，2025年，2月5日*第三节有限测定数据的统计处理1、t分布曲线t分布曲线反映了有限次测定数据及其随机误差的分布规律。第2页，共51页，星期日，2025年，2月5日与正态分布曲线一样，t分布曲线下面一定范围内的面积，也是该范围内测定值出现的概率，但应注意，对于正态分布曲线，只要u值一定，相应的概率也就一定；但对于t分布曲线，当t一定时，由于f不同，相应曲线所包括的面积也不同，即概率也就不同。为此引入置信度的概念，置信度P－人们对所作判断的把握程度，其实质为某事件出现的概率，表示某一t值时，平均值落在（μ±ts）区间内的概率。落在此范围之外的概率为（1－P)，称为显著性水平，用α表示。*第3页，共51页，星期日，2025年，2月5日不同概率P与f值所对应的t值，表示为tP,f。如t0.95,10代表置信度95％，自由度为10时的t值。由表4-3中的数据可知，f越小，t与u相差越大；随着f增大，t逐渐减小并与接近。当f=20时，t与u已经相当接近。当f趋近于∞时，t趋近于u，而s趋近于σ。在用t分布时，其置信度一般取为95％。*第4页，共51页，星期日，2025年，2月5日置信区间：在一定置信度下，以测定结果为中心，包含根据总体平均值μ的取值范围。该范围越小，则测量值与μ越接近，测定的准确度就越高。少数测量得到的结果总带有一定的不确定性，所以只能在一定置信度上，根据对μ可能存在的区间作出估计。2、平均值的置信区间第5页，共51页，星期日，2025年，2月5日*1.已知总体标准偏差σ的情况单次测量多次测量uσ和称为置信区间界限