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(4)染料法:利用某些染料的颜色或荧光在水中和在胶团中具有明显的差别来进行。方法:先配制较浓溶液,并在其中加入少量染料,则染料被增溶于胶束中而呈现某种颜色。采用滴定的方法以水稀释此溶液直至颜色发生显著变化,此时溶液中表面活性剂的浓度即为临界胶束浓度。第29页,共76页,星期日,2025年,2月5日(5)光散射法:表面活性剂溶液中缔合成胶束时,溶液的散射光强度增加,由此可以从溶液光散射-浓度图中的突变点求出cmc。第30页,共76页,星期日,2025年,2月5日4.临界胶束浓度的影响因素(1)碳氢链的长度疏水基(碳氢链)中碳原子数越多,cmc越小。离子型表面活性剂的碳氢链中C原子数一般为8-16个。第31页,共76页,星期日,2025年,2月5日(2)碳氢链的分支疏水基团碳氢链带有分支的表面活性剂比相同碳原子数的直链化合物的cmc大的多。(可考虑空间位阻)(3)极性基团的位置极性基团越靠近碳氢链的中间位置,cmc越大第32页,共76页,星期日,2025年,2月5日(4)碳氢链中其他取代基的影响随碳氢链中极性基团数量的增加、亲水性的提高,表面活性剂的cmc增大。(5)疏水链的性质C、F链较C、H链表面活性高,cmc小。第33页,共76页,星期日,2025年,2月5日(6)亲水基团的种类在水溶液中,离子型表面活性剂的cmc非离子型表面活性剂,而两性表面活性剂的cmc则与相同C原子数离子型的接近。(7)温度的影响离子型KrafftpointT越高,溶解度越大非离子型CloudpointT越高,溶解度下降。第34页,共76页,星期日,2025年,2月5日三、胶束的形状和大小球形、棒状、层状、块状第35页,共76页,星期日,2025年,2月5日第36页,共76页,星期日,2025年,2月5日缔合度是缔合成一个胶束的分子个数胶束量是构成一个胶束的分子量胶束量=表面活性剂分子量*缔合度用光散射法、扩散法、x射线衍射法、核磁共振法、渗透压法、超离心法等测得胶束量,再除以单个表面活性剂分子的分子量,得到缔合度(聚集数)。第37页,共76页,星期日,2025年,2月5日四、胶束作用简介由于胶束的存在,改变了物系的界面状态,并产生了乳化、气泡、分散、增溶及催化作用。第38页,共76页,星期日,2025年,2月5日1.乳化作用:将一种液体的细小微粒分散于另一种不相溶的液体中,所得的分散体系称为乳液。乳液的液珠直径一般都大于0.1微米,表面活性剂的存在可以使油-水界面的张力降低,使乳液容易形成并稳定存在,且不易使小乳液滴聚集成大块而破乳。o/w型、w/o型、o/w/o或w/o/w型例:雪花膏第39页,共76页,星期日,2025年,2月5日2.泡沫作用泡沫:气体分散于液体中的分散体系。表面活性剂有起泡和稳泡的作用。例:洗衣粉、肥皂3.分散作用:固体粒子在溶液中的分散。例:多相催化第40页,共76页,星期日,2025年,2月5日4.增溶作用:在水溶液中,表面活性剂的存在使原来不溶或微溶的物质溶解度增加的现象。实际上是溶解到了胶束当中。5.催化作用:表面活性剂胶束的直径多为3-5纳米,与酶类似,可起到催化剂的作用。第41页,共76页,星期日,2025年,2月5日表面活性剂应用实例增溶、乳化、分散发泡与消泡水泥减水剂粉体材料的表面改性第42页,共76页,星期日,2025年,2月5日第三节表面活性剂结构与性能的关系表面活性剂的化学结构(亲水基种类、亲油基种类、亲水性(HLB)、分子形态、分子量)决定其性质,而性质决定其应用。第43页,共76页,星期日,2025年,2月5日一、表面活性剂的亲水性1.定义:表面活性剂在不同性质溶液中所表现出的活性,可由其亲水亲油平衡值HLB值来表示。(HydrophileLyophileBalance)表面活性剂的HLB值的范围为1-40。HLB表示表面活性剂的亲水性,HLB值越大,亲水性越强一般HLB10,亲水性好;10亲油性好。第44页,共76页,星期日,2025年,2月5日HLB的计算和测定是经验性的,但有时有一定规律。石油=0,油酸=1,油酸钾=20,十二烷基硫酸钠=40.其它:通过乳化实验对比乳化效果,分别排于1-40之间第45页,共76页,星期日,2025年,2月5日2.作用(1)HLB可作为选择和使用表面活性剂的一个定量指标(2)根据表面活性剂的HLB值,也可以推断某种表面活性剂可以适应何种用途,或用于设计合成新的表面活性剂的计算指标。第46页,共76页,星期日,2025年,2月5
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