第三章双原子分子的结构和性质.pptVIP

2.仪器“分光”所用的仪器是光谱仪（大多数是吸收光谱仪）。主要部件包括：光源、样品池、分光器、检测记录器等。“光”是广义的，含各种波长的电磁辐射。从波长极短的宇宙射线、X-射线、紫外线、可见光、红外线、微波，到波长很长的无线电波等都属于电磁辐射的范畴。分子光谱是测定和鉴别分子结构的重要实验手段，是分子轨道理论发展的实验基础。1.定义：分子光谱是对由分子吸收的光或由分子发射出来的光进行分光所得到的光谱。一.分子光谱简介第61页，共93页，星期日，2025年，2月5日红外光谱仪示意图第62页，共93页，星期日，2025年，2月5日分子能量：E=Er+Ev+Ee分子光谱：转动光谱(?Er=10-4~0.05eV)：Er改变，远红外谱及微波谱振动光谱(?Ev=0.05~1eV)：Er，Ev改变，红外谱和拉曼谱电子光谱(?Ee=1~20eV)：Er，Ev，Ee都改变，紫外可见光谱及荧光光谱3.运动形式分子的运动：平动、转动分子内部运动：原子运动：振动电子运动：电子跃迁第63页，共93页，星期日，2025年，2月5日第64页，共93页，星期日，2025年，2月5日电子光谱一般包含有若干谱带系，不同的谱带系相当于不同的电子能级跃迁；一个谱带系包含有若干谱带，不同的谱带相当于在电子能级跃迁的基础上，又叠加上不同振动能级的跃迁；不同的谱带包含有若干条谱线，每一条谱线相当于在电子能级和振动能级跃迁的基础上，又叠加上转动能级的跃迁。第65页，共93页，星期日，2025年，2月5日1.刚性转子模型将分子中质量为m1和m2的两个原子视为体积忽略不计的质点两原子核间距离恒定不变分子不受外力作用当只有转动能级发生跃迁时，所对应的分子光谱称为转动光谱，以下讨论双原子分子的转动光谱。二.双原子分子的转动光谱第66页，共93页，星期日，2025年，2月5日②轨道数守恒定律n个对称性匹配的AO线性组合形成n个MO成键轨道与反键轨道成对出现(MO)，其余为非键轨道(AO)①排布遵守：PauliPrinciplePrincipleofMinimumEnergyHund’sRules3.分子中电子的排布③反键轨道同样是MO（能量高节面多）几乎是全部MO数目的一半，具有与成键轨道相似的性质，也可与其他轨道重叠形成化学键，降低体系的能量，促进分子稳定存在。是了解分子激发态性质的关键。第29页，共93页，星期日，2025年，2月5日例如：键轴方向垂直键轴方向成键σ-MO---σgSΨS+ΨS没有节面没有节面反键σ-MO---σuSΨS–ΨS没有节面有节面特点：圆柱形对称，可以绕键轴自由旋转，无位垒。①σ-MO：沿键轴方向无节面的MO，由σ对称性的AO沿键轴方向重叠而成。4.分子轨道的分类（按MO沿键轴分布的特点）第30页，共93页，星期日，2025年，2月5日第31页，共93页，星期日，2025年，2月5日例如：键轴方向垂直键轴方向成键π-MO---πuP，Ψp+Ψp有节面没有节面反键π-MO---πgP，Ψp–Ψp有节面有节面特点：沿键轴有一个节面②π-MO：沿键轴有一个节面的MO，是由π对称性的AO线性组合而成(π-MO轨道不能由S-AO形成)第32页，共93页，星期日，2025年，2月5日第33页