第十二章主族元素.pptVIP

12.4.4硼的含氧酸H3BO3一元弱酸Ka?=5.8?10-10H3BO3+H2O+H+硼酸的酸性并不是本身给出质子，而是由于硼为缺电子原子，加合了来自水分子中的OH–而释放出H+第30页，共49页，星期日，2025年，2月5日12.5简单含氧酸的结构12.5.1只含简单单键的含氧酸结构12.5.2含一般双键的含氧酸结构12.5.3含大π键的含氧酸结构12.5.4含(p-d)π键的含氧酸结构P391第31页，共49页，星期日，2025年，2月5日12.5.1只含简单单键的含氧酸结构氧原子数与氢原子数相等，如：HClO、H3AsO3HClO的结构：H3AsO3的结构：H—O—ClAs—O—HH—OH—O12.5.2含一般双键的含氧酸结构一般是第二周期元素的含氧酸，氧原子数多于氢原子数，如：H2CO3、HNO2等HNO2的结构：N：sp2杂化后H—O—N=Oσπ第32页，共49页，星期日，2025年，2月5日H2CO3的结构：CO32-(6+3×8+2=32e-)与BF3(5+3×9=32e-)为等电子体,其结构：C：sp2杂化2-C==OH—OH—Oσπ12.5.3含大π键的含氧酸结构具有这种结构的含氧酸不多，常见HNO3,性质特殊结构 N：sp2杂化后第33页，共49页，星期日，2025年，2月5日120°116°130°114°分子内氢键H—O—NOO简记为：112.5.4含(p-d)π键的含氧酸结构大多数具有这种结构，较普遍。如：H2SO4、H2SiO3、HClO4、HClO3、HClO2等NO3-：第34页，共49页，星期日，2025年，2月5日H—OH—OSOOσ(p-d)πH—O—P=====OOHOHσ(p-d)π一般是第三周期及其以后的元素的含氧酸，且氧原子数多于氢原子数。中心原子S采取sp3杂化，使得杂化轨道上有4个电子分别与四个氧原子的单电子p轨道形成σ键，S的其余两个电子被激发到d轨道上，与非羟基氧上的另外一个单电子p轨道重叠形成π键第35页，共49页，星期日，2025年，2月5日第1页，共49页，星期日，2025年，2月5日12.1单质12.1.1单质的化学性质12.1.2氟、氯、溴、碘单质的制备第2页，共49页，星期日，2025年，2月5日12.1.1单质的化学性质1.单质的氧化还原性S区元素单质(除H2外)均为活泼金属，具有很强的还原性易形成阳离子盐p区绝大多数非金属元素既有氧化性,又有还原性：与金属作用时表现出氧化性，形成负氧化值，如：氧化物、硫化物、氮化物、碳化物、卤化物、硅化物、氢化物、硼化物等与活泼非金属反应时表现出还原性,形成正氧化值，如：氧化物、卤化物、含氧酸等第3页，共49页，星期日，2025年，2月5日2.与水的作用金属单质与水的作用：s区元素与水作用2M+2H2O→2MOH+H2（g）CaLiNaK第4页，共49页，星期日，2025年，2月5日卤素与水的作用F2、Cl2、Br2氧化水的作用2X2+2H2O=4HX+O2Cl2(光照下，慢)、Br2(很慢),主要发生岐化反应Cl2、Br2、I2在水中的歧化反应X2+H2OH++X-+HXO可逆反应注：除卤素外大部分非金属元素不与水反应与酸的反应大部分金属元素可以与酸反应，置换出氢气如：2Al+6HCl=2AlCl3+3H2非金属一般不和稀酸反应，I2、S、P、C、B可与HNO3或热的浓H2SO4反应，如：I2+10HNO3(浓)=2HIO3+10NO2+4H2OB+3HNO3(浓)=H3BO3+3NO2第5页，共49页，星期日，2025年，2月5日与碱的反应Be、Al、Ge、Sn等两性金属与碱的反应2Al+2NaOH+6H2O=2Na[Al(OH)4]+3H2Sn+2NaOH+4H2O=Na2[Sn(OH)6]+2H2置换反应B、Si等与碱的反应Si+2NaOH+H2O=Na2SiO3+2H22B+2NaOH(热浓)+2H2O=2