考研高分子化学复习笔记.docVIP

第一章绪论

1.1高分子的基本概念、特点

高分子化学:是研究聚合反映机理和动力学,聚合反映与聚合物的分子量和分子量分布,以及聚合物结构之间关系的一门学科。

单体:能经过相互反映生成高分子的化合物。

高分子或聚合物：由许多结构和构成相同的单元相互键连而成的相对分子质量在1000０以上的化合物。相对分子质量低于1０00的称为低分子。相对分子质量介于高分子和低分子之间的称为低聚物(又名齐聚物)。相对分子质量不小于10００000的称为超高相对分子质量聚合物。

主链:构成高分子骨架结构，以化学键结合的原子集合。

侧链或侧基：连接在主链原子上的原子或原子集合，又称支链。支链可以较小,称为侧基；也可以较大,称为侧链。

聚合反映:由低分子单体合成聚合物的反映称做~.

反复单元：聚合物中构成和结构相同的最小单位称为~,又称为链节。

结构单元：构成高分子链并决定高分子性质的最小结构单位称为~

单体单元：聚合物中具备与单体的化学构成相同而键合的电子状态不一样的单元称为～。

连锁聚合（CｈaiｎPolymeriｚａｔｉoｎ）：活性中心引起单体，迅速连锁增加的聚合。烯类单体的加聚反映大部分属于连锁聚合。连锁聚合需活性中心，依照活性中心的不一样可分为自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。

逐渐聚合（StepPolymerｉzation)：无活性中心,单体官能团之间相互反映而逐渐增加。绝大多数缩聚反映都属于逐渐聚合。

加聚反映(ＡddｉtionPｏlｙmeｒizatｉon)：即加成聚合反映，烯类单体经加成而聚合起来的反映。加聚反映无副产物。

缩聚反映(CondensationＰolymerizaｔｉon):即缩合聚合反映，单体经屡次缩合而聚合成大分子的反映。该反映常随着着小分子的生成。

聚合反映(Polymｅrization)：由低分子单体合成聚合物的反映。

线型聚合物:指许多反复单元在一个连续长度上连接而成的高分子.

热塑性塑料(TheｒmoplａsticsPlａstics）:是线型可支链型聚合物，受热即软化或熔融，冷却即固化定型,这一过程可反复进行。聚苯乙烯（PＳ）、聚氯乙烯（ＰＶC）、聚乙烯（PＥ）等均属于此类。

热固性塑料(ＴheｒｍoｓettingPlａｓtｉcs）:在加工过程中形成交联结构,再加热也不软化和熔融。酚醛树脂、环氧树脂、脲醛树脂等均属于此类。

1.2高分子化合物的分类

1)按高分子主链结构分类：可分为:①碳链聚合物(Cａrbon-chａiｎPolymｅr):大分子主链完全由碳原子构成的聚合物。②杂链聚合物（Hｅtｅｒo-ｃhainＰｏlymeｒ）:聚合物的大分子主链中除了碳原子外,还有氧、氮，硫等杂原子。③元素有机聚合物（ElｅｍenｔOｒｇａｎicPｏlｙｍeｒ)：聚合物的大分子主链中没有碳原子孙，重要由硅、硼、铝和氧、氮、硫、磷等原子构成。④无机高分子(InorgaｎicPｏlymer）：主链与侧链均无碳原子的高分子。

2）按用途分可分为：塑料、橡胶、纤维三大类,假如再加上涂料、粘合剂和功效高分子则为六大类。塑料（Plastｉｃs）：具备塑性行为的材料,所谓塑性是指受外力作用时,发生形变，外力取消后,仍能保持受力时的状态。塑料的弹性模量介于橡胶和纤维之间，受力能发生一定形变。软塑料接近橡胶，硬塑料接近纤维。橡胶(Rｕｂber)：具备可逆形变的高弹性聚合物材料。在室温下富有弹性,在很小的外力作用下能产生较大形变,除去外力后能恢复原状。橡胶属于完全无定型聚合物，它的玻璃化转变温度(Ｔg)低，分子量往往很大,不小于几十万。纤维（Fiｂer）:聚合物经一定的机械加工（牵引、拉伸、定型等)后形成细而柔软的细丝，形成纤维。纤维具备弹性模量大,受力时形变小，强度高等特点，有很高的结晶能力，分子量小，通常为几万。

３）按起源分可分为：天然高分子、合成高分子、半天然高分子（改性的天然高分子）

4）按分子的形状分:线形高分子、支化高分子、交联(或称网状)高分子

5）按单体分：均聚物、共聚物、高分子共混物（又称高分子合金)

6)按聚合反映类型分:缩聚物、加聚物

7)按热行为分:热塑性聚合物（ThｅrｍｏplａstｉｃsPolymｅｒ）：聚合物大分子之间以物理力聚集而成,加热时可熔融,并能溶于适当溶剂中。热塑性聚合物受热时可塑化,冷却时则固化成型，而且可以如此反复进行。热固性聚合物（TｈｅrmosettiｎgＰolymer）:许多线性或支链形大分子由化学键连接而成的交联体形聚合物，许多大分子键合在一起，已无单个大分子可言。此类聚合物受热不软化,也不易被溶剂所溶胀。

8)按相对分子质量分：高聚物、低聚物、齐聚物、预聚物。

1.３相对分子质量及其分布

1)相对分子质量

平均相对分子