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第2课时价电子对互斥理论

【课程标准要求】

1.理解价电子对互斥理论和等电子原理。

2.能根据价电子对互斥理论、等电子原理判断简单分子的空间结构。

一、价电子对互斥理论

1.价电子对互斥理论

(1)基本观点

分子中的中心原子的价电子对——成键电子对(bp)和孤电子对(lp)由于相互排斥作用，处于不同取向且尽可能趋向于彼此远离。

(2)空间取向的说明

①两上原子之间的成键电子不论是单键还是多重键，均看作一个空间取向；

②一对孤电子对可以看作一个空间取向。

(3)孤电子对的计算方法

中心原子的孤电子对数＝(中心原子的价电子数—其他原子的未成对电子数之和)/2。

2.电子对之间的相互排斥作用大小的一般规律

(1)成键电子对之间斥力由大到小顺序：

三键—三键＞三键—双键＞双键—双键＞双键—单键＞单键—单键。

(2)含孤电子对的斥力由大到小顺序：孤电子对—孤电子对＞孤电子对—成键电子对＞成键电子对—成键电子对。

3.根据价电子对互斥理论判断分子或离子的空间结构

(1)VSEPR模型与分子空间结构：价电子对互斥理论模型(VSEPR模型)指的是价电子对的空间结构，而分子的空间结构指的是成键电子对空间结构，不包括孤电子对。

(2)当中心原子价电子对全部是成单键的电子对且没有孤电子对时，VSEPR类型和分子的结构一致。

价电子

对数

VSEPR

模型

实例

分子的空

间结构

键角

空间结

构模型

2

直线形

HgCl2

直线形

180°

3

平面三角形

BF3

平面三角形

120°

4

四面体形

CCl4

四面体形

109°28′

5

三角双锥形

PCl5

三角双锥形

90°、

120°

6

八面体形

SF6

八面体形

90°

(3)当中心原子有孤电子对时，VSEPR类型和分子结构不一致。例如：

①乙醇分子中，羟基上的氧原子价电子对数为4，故价电子对空间结构为四面体形，但氧原子上有两对孤电子对，因此C—O—H呈角形(V形)。

②NH3分子中，N原子价电子对数为4，故价电子对空间结构为四面体形，但N原子上有一对孤电子对，因此NH3分子空间结构为三角锥形。

【微自测】

1.判断下列描述的正误，正确的打“√”，错误的打“×”。

(1)孤电子对的空间排斥力大于σ键电子对的排斥力(√)

(2)所有的三原子分子都是直线形结构(×)

(3)VSEPR模型和分子的空间结构一定是一致的(×)

(4)SO2与CO2分子的组成相似，故它们的空间结构相同(×)

二、等电子原理

1.等电子原理

化学通式相同且价电子总数相等的分子或离子具有类似的结构特征(空间结构和化学键类型)。

2.等电子体

满足等电子原理的分子或离子互称为等电子体。

3.应用举例

利用等电子体原理可以推断简单分子或离子的结构。

(1)CO、CN－与N2互为等电子体，CO的结构式为C≡O，CN－的结构式为[C≡N]－。

(2)CS2与CO2互为等电子体，CS2的结构式为S===C===S，C原子的杂化类型为sp，分子空间结构为直线形。

(3)NOeq\o\al(－,3)、COeq\o\al(2－,3)、SO3与BF3互为等电子体，可知它们的空间结构为平面三角形。

(4)PH3、AsH3、H3O＋等与NH3互为等电子体，可知它们的空间结构为三角锥形。

(5)SOeq\o\al(2－,4)、POeq\o\al(3－,4)、SiOeq\o\al(4－,4)与CCl4互为等电子体，可知它们的空间结构为正四面体形。

【微自测】

2.等电子体的结构相似、物理性质相似，下列各对粒子中，空间结构相似的是()

A.SO2与O3B.COB.2与NO2

C.CS2与NO2D.PClD.PCl3与BF3

答案A

解析SO2和O3分子中的价电子数均为18，二者互为等电子体，它们的空间结构相似，A项符合题意；CO2的价电子为16，NO2的价电子为17，二者不是等电子体，B项不符合题意；CS2的价电子数为16，NO2价电子数为17，C项不符合题意；PCl3的价电子数为26，BF3的价电子数为24，二者不是等电子体，D项不符合题意。

一、利用价电子对互斥理论判断分子(或离子)的空间构型

——【活动探究】——

乙醇和乙酸同样可以用“价电子对相互排斥而尽量远离”的原则快捷地判断它们的分子结构。

1.根据上述图示，结合价电子对互斥理论，分析判断乙醇分子中C—O—H的空间构型是什么？

提示：乙醇分子结构中，羟基上的氧原子有2个成键电子对和2对孤电子对(见图中乙醇结构的①、②、③、④)，价电子对数是4，共有4个空间取向，中心氧原子上的价电子对相互排斥而远离，呈四面体形，略去中心原子(氧原子)上的孤电子对可得C—O—H呈V形。

2.根据上述图示，结合价电子对互斥理论分析判断乙酸分子结构中的空间构型是什么？

提示：在乙酸分