络合滴定课件.pptVIP

（二）温度应该注意，不是在所有的情况下都允许采用升高溶液温度的办法来加快反应速度。有些物质（如I2）具有较大的挥发性，如果将溶液加热，则会引起I2的挥发损失；有些物质（如Sn2+、Fe2+等）很容易被空气中的氧所氧化，如将溶液加热，就会促使它们被氧化，从而引起误差。在这些情况下，如果要提高反应的速度，就只有采用其他的办法。实验证明，一般温度升高10℃，反应速率可增加2—4倍。如高锰酸钾氧化草酸，在室温下，该反应较慢，不利于滴定，可以加热到70-80℃来提高反应速率。由于不同反应物所需的温度各不相同，必须根据具体情况确定反应的适宜温度。第30页，共66页，星期日，2025年，2月5日(一)催化作用在分析化学中，经常利用催化剂来改变化学反应速率。二、催化作用和诱导作用正催化剂加快反应速率负催化剂减慢反应速率催化剂分分类第31页，共66页，星期日，2025年，2月5日催化反应的机理非常复杂。在催化反应中，由于催化剂的存在，可能新产生了一些的中间价态的离子、游离基或活泼的中间络合物，从而改变了原来的氧化还原反应历程，或者降低了原来进行反应时所需的活化能，使反应速率发生变化。例如：在酸性溶液中，用KMnO4标定H2C2O4溶液的浓度时，其反应为：2MnO4—+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O此反应较慢，若加入适量的Mn2+，就能促使反应速率大为提高。第32页，共66页，星期日，2025年，2月5日其反应过程可能是：Mn(Ⅶ)+Mn(Ⅱ)→Mn(Ⅵ)+Mn(Ⅲ)Mn(Ⅵ)+Mn(Ⅱ)→2Mn(Ⅳ)Mn(Ⅳ)+Mn(Ⅱ)→2Mn(Ⅲ)Mn(Ⅲ)(中间产物)Mn(Ⅲ)与C2O42—反应生成一系列络合物,如MnC2O4+(红)、Mn(C2O4)2—(黄)、Mn(C2O4)32—(红)等。随后，它们慢慢分解为Mn(Ⅱ)和CO2：MnC2O4+→Mn2++CO2↑+CO2—（羰基游离基）Mn(Ⅲ)+·CO2—→Mn2++CO2↑第33页，共66页，星期日，2025年，2月5日通常情况下，即使不加入Mn2+，而利用MnO4—和C2O42—和反应后生成微量的Mn2+作催化剂，也可以加快反应速度。这种生成物本身起催化剂作用的反应，叫做自身催化剂。反应机理可能是：MnO4—→MnO2→Mn3+→Mn2+自身催化作用有一个特点，就是开始时的反应速度比较慢，随着滴定剂的不断加入，随生成物(催化剂)的浓度逐渐增多，反应速度逐渐加快，随后由于反应物的浓度愈来愈低，反应速度又逐渐减低。氧化还原反应中，借加入催化剂以促进反应的还不少。第34页，共66页，星期日，2025年，2月5日以上讨论的是属于正催化剂的情况。在分析化学中也经常应用到负催化剂。例如：在配制SnCl2试剂时，加入甘油，目的是减慢SnCl2与空气中氧的作用；例如：配制Na2S2O3试剂时，加入Na3AsO3也可以防止S2O32—与空气中氧的作用。负催化剂也具有一定的氧化还原性，它们的存在，能减慢某些氧化还原反应的反应速度。负催化剂(阻化剂)第35页，共66页，星期日，2025年，2月5日在氧化还原反应中，一种反应的进行，能够诱导反应速度极慢或不能进行的另一种反应的现象，叫做诱导反应。后一反应叫做被诱导反应。例如，KMnO4氧化Cl-的速度极慢，但是当溶液中同时存在Fe2+时，由于MnO4-与Fe2+的反应可以加速MnO4-和Cl-的反应，这里MnO4-与Fe2+的反应称诱导反应，而MnO4-和Cl-的反应称受诱反应：MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O(诱导反应)2MnO4-+10Cl-+16H+=2Mn2++5Cl2↑+8H2O(受诱反应）(二)诱导作用其中MnO4-称为作用体，Fe2+称为诱导体，Cl-称为受诱体。第36页，共66页，星期日，2025年，2月5日诱导反应和催化反应是不相同的。在催化反应中，催化剂参加反应后又转变到原来的组成，而在诱导反应中，