现代化学基础13氧化还原反应和电化学4.pptxVIP

4.元素原则电势图;铜族元素原则电势图;硼族元素原则电势图;氮元素原则电势图;元素原则电势图应用：;2.计算某些未知电对旳原则电极电势

常常不是所有电对旳原则电极电势都在元素电势图上标出，可以运用已给出电对旳原则电极电势很简便地计算出某些电对旳未知原则电极电势。;5.水电势-pH图;水电势-pH图应用：;化学电池：发生化学反应而产生电动势电池。;A.电极浓差电池;Pt│H2(p)│HCl(a1)‖HCl(a2)│H2(p)│Pt;①电解质溶液离子平均活度系数??测定;;②求难溶盐原则溶度积;③pH值测定;1.电解现象及分解电压;定义：使电解质继续不停地进行分解时所需最小外加电压，称为该电解质实际分解电压，E分解。

理论分解电压E理论：电解产物吸附在电极表面上，与溶液中对应离子构成原电池,与该电池电动势数值相等、符号相反外加电压，称为该电解质理论分解电压，E理论（怎样计算？？）。;2.极化作用;极化曲线(J~E);从图中可看出：实际电极电势E{电极}偏离平衡电极电势Ee{电极}程度随电流密度增大而增大，但阴阳两极极化规律不一样样：;(2)超电势定义;;A.浓差极化;B.电化学极化;电解时：阳极：极化电势低物质优先被氧化；

阴极：极化电势高物质优先被还原。;但H2在Zn极上超电势?=0.7V;六、金属腐蚀与防护;七、化学电源;一次电池：反应不可逆，一次性放完电后不能再反复使用.能量储存、小型、廉价。如锌/锰，锌/汞，锌/银。

二次电池(蓄电池)：可以一再充放电循环使用。能量储存，铅酸、镍/镉，镍/铁，镍/氢，锂离子电池等.

燃料电池(FuelCell)：能量转化，持续性。;碱性锌锰电池示意图如下：;二次电池应用已经有100数年历史。1859年法国人普兰特(G.Plante)研制出了第一种铅酸蓄电池，该电池仍是目前使用最广泛二次电池。二次电池在放电时通过化学反应产生电能，充电时则使电池恢复到本来状态，即将电能以化学能形式重新储存起来，从而实现电池电极可逆充放电反应，可循环使用。常用蓄电池有：铅酸、镍镉、镍铁、镍氢、锂电池等。铅酸蓄电池如图所示:;(?)Pb│PbSO4(s)│H2SO4(aq),H2O│PbO2(+)

阳极：Pb+SO42--2e???PbSO4(s)

阴极：PbO2(s)+4H++SO42-+2e??PbSO4(s)+2H2O

电池反应为：Pb+PbO2(s)+2SO42-+4H+?

2PbSO4(s)+2H2O;镍/氢电池是20世纪80年代伴随贮氢合金研究而发展起来一种新型二次电池。它工作原理是在充放电时氢在正负极之间传递，电解液不发生变化。;锂电池是日本索尼企业1990年开发推出新型可充电电池，在此基础上人们很快又研制出性能更好锂离子二次电池。锂离子电池以嵌有锂过渡金属氧化物如LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4等作为正极，以可嵌入锂化合物多种碳材料如天然石墨、合成石墨、微珠碳、碳纤维等作为负极。电解质一般采用LiPF6烷基碳酸脂混合非水溶剂体系。隔阂多采用聚乙烯、聚丙烯等聚合微多孔膜或它们复合膜。该类电池内所进行不是一般电池中氧化还原反应，而是Li+在充放电时在正负极之间转移。如图所示，电池充电时，锂离子从正极中脱嵌，到负极中嵌入，放电时反之。人们将这种靠锂离子在正负极之间转移来进行充放电工作锂离子电池形象地称为“摇椅式电池”，俗称“锂电”。;燃料电池是继水利、火力和核能发电之后第四类发电技术。它不是能量储存装置(与一、二次电池不一样样)，是一种不通过燃烧而将燃料和氧化剂（例如氢气和氧气）反应化学能直接转化为电能发电装置。它最大特点是燃料和氧化剂是从电池外部持续注入电池。自从20世纪60年代被用于宇宙飞船空间电源后，国际上很快开始了地面用燃料电池研究。燃料电池工作原理如右图所示：;燃料电池研究及技术近年来已获很大进展，在欧美、日本等先进国家也已研制成功从几瓦小功率电池到兆瓦级发电站。但由于燃料电池成本较高，燃料气尤其是氢气储存运送较为困难，因此要使燃料电池到达大规模地使用尚有许多工作要做。氢能是一种清洁能源，可同步满足资源、环境和可持续发展规定，运用氢能来替代日渐枯竭石油、煤炭等化石燃料，是人们寻找开发新能源探索之一，有人认为二十一世纪将是氢能世纪。燃料电池作为氢能运用重要手段，其发展将会对氢能时代到来产生重要影响。