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水泥工业几种CO2捕获技术的评估

?0?引言

文献[1]介绍了准确评估人类二氧化碳（CO2）排放量及其在大气、海洋和陆地生物圈中的再分配，对于更好地了解全球碳循环、支持气候变化政策的制定、预测未来气候变化以及对碳配额和碳交易具有深远的指导意义；文献[2]从当前CO2减排形势入手，结合我国低碳发展路线图目标，详细介绍了开发监测、报告和核查（MRV）系统、提高能源效率、使用替代原燃料、降低水泥中熟料掺量和碳捕获与封存（CCS）几种水泥工业低碳发展技术对CO2减排的影响；文献[3]介绍了碳排放相关的法律法规及欧美水泥工业碳捕获活动进展；文献[4]介绍了MEA化学吸收法、纯氧燃烧法（O2+CO2，CO2为目标气体）、冷却氨水法、膜分离法、分体式钙循环法和集成式钙循环法6种水泥厂可行的CO2捕获技术的工艺流程、原理以及对水泥生产可能产生的影响。本文将在文献[4]的基础上以MEA化学吸收法为参考标准，通过对参考水泥厂进行适当的技改，从CO2减排当量和减排能耗等指标上对纯氧燃烧法、冷却氨水法、膜分离法及两种钙循环法进行CO2捕获技术评估。

?1?参考水泥厂介绍

参考水泥厂是采用最佳实用技术（BAT）的3?000t/d生产线，主要生产参数如下：水泥中熟料因子为0.737，料耗1.6t生料/t熟料，CO2排放850kg/t熟料，电耗97kWh/t水泥。NOx的排放采用选择性非催化还原（SNCR）控制，在10%O2时不超过500mg/Nm3的允许限值。没有安装SOx排放控制系统，因为SOx的排放已经低于允许的限度。表1为参考水泥厂烟囱的烟气状况。表2为参考水泥厂运行参数及CO2排放情况。

表1参考水泥厂烟囱的烟气状况

表2参考水泥厂运行参数及CO2排放情况

?2?CO2捕获工艺的流程

MEA化学吸收法、纯氧燃烧法、冷却氨水法、膜分离法、分体式钙循环法和集成式钙循环法CO2捕获工艺的工艺模拟流程分别见图1~图6。图中：DCC：冷却器；ORC：有机朗肯循环；ASU：空气分离装置；CPU：CO2净化装置。

?3?CO2捕获技术评估

3.1几个相关概念及计算公式

1）CO2捕获率CCR：

图1MEA化学吸收法CO2捕获工艺流程

图2纯氧燃烧法CO2捕获工艺流程

图3冷却氨水法CO2捕获工艺流程

产生的CO2既包括水泥窑中产生的CO2，也包括捕获过程中燃料燃烧产生的CO2，但不包括蒸汽发电时产生的CO2及电力消耗间接产生的CO2。是捕获的CO2总量。水泥生产产生的CO2与额外燃料燃烧产生的CO2之间没有区别。

图4膜分离法CO2捕获工艺流程图5分体式钙循环法CO2捕获工艺流程图6集成式钙循环法CO2捕获工艺流程

2）水泥窑烟气CO2减排量ACfg：

ACfg不包括蒸汽发电产生的直接排放和电力消耗产生的间接排放。这一指标与CCR不同，因为其不包括在捕获过程中从额外燃料燃烧中捕获的CO2。

3）CO2减排当量ACeq（包括水泥生产产生的直接CO2、蒸汽发电产生的直接CO2和电力消耗产生的间接CO2）：

4）捕获后CO2排放当量：

5）间接CO2排放：

6）CO2减排的一次能源消耗SPECCA（MJ/kgCO2）：

7）捕获后能耗的当量值（MJ/t熟料）：

3.2CO2减排

表3为6种CO2捕获技术的捕获与减排情况。

表3CO2捕获和减排情况

从表3可以看出，所有CO2捕获技术的碳捕获率CCR均在90%~95%之间，烟气的CO2减排量在90%~93%之间。就MEA化学吸收法、冷却氨水法和膜分离法而言，烟气中的CO2减排ACfg从定义上等同于CCR，因为这3种捕获技术或捕获过程对水泥生产工艺过程CO2的量没有影响。对于纯氧燃烧法，其CO2减排ACfg数值与CCR大致相同，因为纯氧燃烧技术的燃料消耗变化很小。就钙循环法而言，烟气中的CO2减排ACfg低于CCR，因为煅烧炉内燃料燃烧产生的CO2没有统计在减排范围内。所有技术的CO2减排当量ACeq均在64%~90%之间，这一数值低于所有技术CO2减排ACfg，原因是蒸汽产生的直接排放与电力产生的间接排放造成的。所研究的几种捕获工艺的CO2减排当量ACeq在73%~90%范围内，高于参考技术MEA化学吸收法（64%）。钙循环技术具有较高的CO2减排当量ACeq。

3.3能耗

不管是否采用CO2捕获技术，水泥厂的能源投入都包括煤炭、天然气和电力。有些CO2捕获工厂的电力还是在现场产生的。图7为CO2减排一次能源消耗。表4为参考工厂的能源输入。

图7CO2减排的主要能耗

表4参考工厂的一次能源输入

从图7可见，纯氧燃烧法的CO2减排能耗为1.63MJ/kgCO2，是所研究技术中能耗最低的。冷却氨水法和膜分离法的CO2减排能耗分别