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第五节卤代烃第1页，共37页，星期日，2025年，2月5日1、苯的亲电取代反应写方程式（1）硝化反应（2）卤化反应（3）傅－克酰基化反应复习提问:2、命名3、如何用化学方法鉴别1－庚烯和甲苯第2页，共37页，星期日，2025年，2月5日1、了解卤代烃的分类和物理性质2、掌握卤代烃的化学性质3、理解亲核取代的反应机理4、了解几种重要的卤代烃学习目标第3页，共37页，星期日，2025年，2月5日一、卤代烃的分类P3341、卤原子的种类：F,Cl,Br,I2、卤原子的数目：一卤代烃和多卤代烃3、基团的种类：饱和、不饱和、芳香族和脂肪族卤代烃4、与卤素相连的碳原子的种类：一级、二级、三级第五节卤代烃第4页，共37页，星期日，2025年，2月5日二、物理性质P334存在：一个碳原子及以上的碘代烷为液体两个碳原子及以上的溴代烷三个碳原子及以上的氯代烷四个碳原子及以上的氟代烷不溶于水溴代烃和碘代烃和多卤代烃密度均大于1卤代烷在铜丝上燃烧时能产生绿色火焰，可用于鉴定卤素的存在。第5页，共37页，星期日，2025年，2月5日偶极和SN反应?+?-三、化学性质在卤烷分子中，C-X键是极性共价键，该共价键的极性随卤素电负性的增大而增大。此外，C-X键在化学过程中具有较大的可极化度，与C-C键和C-H键的键能（分别是347.3KJ/mol和414.2KJ/mol）相比较，C-X键的键能也较小（例如C-I,217.6KJ/mol），因此卤烷的化学性质较活泼，反应都发生在C-X键上。反应活性：RIRBrRClRF第6页，共37页，星期日，2025年，2月5日1、亲核取代反应亲核试剂：一般为负电荷和具有孤对电子的电子云密度较高的物质例如NH3，RNH2,OH-，RO-，CN-定义：有机化合物分子中的原子或原子团被亲核试剂取代的反应称为亲核取代反应。反应包括中心碳原子与离去基团相连的键断裂，进入基团(亲核试剂)和中心碳原子构成新键。第7页，共37页，星期日，2025年，2月5日RCH2–L+Nu：RCH2–Nu+L：中心碳原子底物（进入基团）亲核试剂产物离去基团受进攻的对象一般是负离子或带孤对电子的中性分子第8页，共37页，星期日，2025年，2月5日（1）卤代烃和氢氧化钠水溶液的反应：卤代烃的碱性水解（2）卤代烃和醇钠的反应：威廉姆逊合成法（3）卤烷与氨的作用氨具有比醇或水更强的亲核性，卤烷与过量的氨的作用可制得伯胺：第9页，共37页，星期日，2025年，2月5日（5）卤代烃和硝酸银的作用（6）与金属炔化钠反应（4）卤代烃和氰化钠水溶液的反应H3O+RCOOHEg由丙烯制丁酸第10页，共37页，星期日，2025年，2月5日2、卤代烃的消除反应定义:从有机物分子中消去一个简单的小分子（H2O、HX、NH3），生成不饱和化合物的反应称作消除反应（E）活性:3oRX2oRX1oRX规则：扎依采夫规则，卤代烃消除反应的产物主要为双键上取代基较多的烯烃第11页，共37页，星期日，2025年，2月5日例：练习：第12页，共37页，星期日，2025年，2月5日和金属镁的反应b.反应溶剂：无水乙醚应用：合成烷烃3、与金属的反应格氏试剂：常温下卤代烃和金属镁反应生成的有机金属镁化物第13页，共37页，星期日，2025年，2月5日格氏试剂非常活泼，能和CO2、醛、酮等多种化合物发生反应，生成羧酸、醇等一系列产物。格氏试剂不稳定，如果遇到含活泼氢的化合物，则分解为烷烃第14页，共37页，星期日，2025年，2月5日SN2反应动力学证明SN2反应的立体化学四、亲核取代反应历程（1）双分子的亲核取代反应历程定义：简单的伯、仲卤代烃和亲核试剂的亲核取代反应一般为双分子的亲核取代历程。?=k[CH3Br][OH-]第15页，共37页，星期日，2025年，2月5日SN2反应的过渡态实验证明：结论：SN2反应的立体化学为亲核试剂从离去基团的背面进攻，造成产物的构型反转。第16页，共37页，星期日，2025年，2月5日A底物的位阻效应

RkCH3-221000CH3CH2-1350(CH3)2CH-1(CH3)3C-0