干酪根第五章.pptVIP

二、干酪根的稳定碳同位素组成碳原子的质子数为6，中子数分别有6、7、8三种，因此碳的天然同位素为12C、13C、14C，其中12C、13C是稳定同位素。不同的化学物质、不同相态或单个分子之间可以发生同位素重新分配，而不引起化学变化。典型的交换反应是一种平衡过程，如大气中的CO2溶解于水：13CO2+H12CO3-12CO2+H13CO3-这样，大气中13C含量相对减少，海水中的HCO3-则比大气中的CO2富集了7~9‰的13C。这种差异直接影响了海陆生物体中同位素的分布。稳定碳同位素分馏原理(同位素交换作用)（一）稳定碳同位素分馏原理和表示法第30页，共82页，星期日，2025年，2月5日Itisrepresentedbyanequilibriumconstant.EquilibriumconstantsofexchangereactionsinwhichasingleatomisexchangedbetweentwospeciescouldbereferredbyfractionationFactors.Theequilibriumconstantisidenticallyequaltotheratioofisotoperatiosfortheexchangedpositions,whilethefractionationfactor(α)ispresented:Anexampleofequilibriumisotopeeffect:Themagnitudeofequilibriumisotopeeffects第31页，共82页，星期日，2025年，2月5日同位素分子反应速度差别是产生动力同位素分馏效应的原因。碳同位素的稳定性依次为：13C-13C＞13C-12C＞12C-12C在相同的温度下，12C-12C断裂的速度最快。故：干酪根裂解成烃的过程中，产物富集12C，而残余干酪根相对富集13C。所以从重烃到轻烃表现出规律性的变化，即：δC1＜δC2＜δC3＜δC4＜δC15+甲烷比原油和干酪根低5~30‰。陆地植物选择性地吸收大气中的12CO2进行光合作用；陆生植物体中有机碳的δ13C值低。海洋植物是利用海水中碳酸盐分解产生的CO2进行光合作用，其δ13C值较高。从全球来看，陆生植物要比海洋植物同位素轻5~10‰。1.化学反应中的同位素交换作用2.光合作用的动力效应第32页，共82页，星期日，2025年，2月5日在稳定碳同位素分馏中，蒸发和扩散是两个重要的过程。这两个作用都会使气相中富集轻同位素，残余部分相对富集重同位素。稳定碳同位素表示方法δ13C(‰)=13C/12C(样品)—13C/12C(标样)13C/12C(标样)×10003.物理—化学效应PDB第33页，共82页，星期日，2025年，2月5日ItwasdefinedanddescribedbyUreyetal.(1951).UreyH.C.,LowenstamH.A.,EpsteinS.andMcKinneyC.R.(1951)MeasurementofpaleotemperaturesandtemperaturesoftheUpperCretaceousofEngland,Denmark,andSoutheasternUnitedStates.Bull.Geol.Soc.Am.62,399-416.3.1.2PDB—PeeDeeBelemniteManysecondarystandardshavebeendefinedandcarefullycomparedtoPDBorotherwell-knownmaterials.13C/12C=1123.75×10-5,δ13C=0.00‰第34页，共82页，星期日，2025年，2月5日3.2IsotopicCompositionsofPrimaryStandards第35页，共82页，星期日，2025年，2月5日（二）稳定碳同位素分析方法分析方法多样：中子活化法、原子吸收法、质谱法、核磁共振法常用的是质谱法。1.什么是质谱？气体分子或固体、液体的蒸汽，受到高能量的电子冲击以后，丢失一个价电子，形成带正电荷的分子离子，电离