第一章 化学热力学基础.pptVIP

绝热可逆过程方程式根据焓的定义式当Q=0,*第93页，共141页，星期日，2025年，2月5日绝热可逆过程方程式两式相比令称为绝热指数两边积分或代入*第94页，共141页，星期日，2025年，2月5日绝热可逆过程方程式将可以得到绝热过程的另外两种形式代入或写成这三个式子就是理想气体绝热可逆过程方程式*第95页，共141页，星期日，2025年，2月5日绝热可逆过程的体积功因为，则该关系时也可以由热力学第一定律直接推得*第96页，共141页，星期日，2025年，2月5日等温可逆过程与绝热可逆过程的比较理想气体等温可逆过程方程式为理想气体绝热可逆过程方程式为*第97页，共141页，星期日，2025年，2月5日比较图形*第98页，共141页，星期日，2025年，2月5日例题3：如何选择一个体系？*第99页，共141页，星期日，2025年，2月5日例题4*第100页，共141页，星期日，2025年，2月5日例题5理想气体等压膨胀在等压P?下，一定量理想气体B由10.0dm3膨胀到16.0dm3，并吸热700J，求W与ΔU。解W＝－P（V2－V1）＝－101325×6×10－3＝－608JW为负值，说明体系膨胀时对环境做功。ΔU＝Q＋W＝700－608＝92J该理想气体在等压膨胀过程中增加内能92J，因此体系的温度必将升高。*第101页，共141页，星期日，2025年，2月5日例6理想气体等外压绝热膨胀1mol理想气体B由473.2K、20.00dm3反抗恒定外压迅速膨胀至温度为407.5K，试计算W、Q与ΔU解：由于迅速膨胀，体系与环境来不及交换热量，故可视为绝热过程。因系绝热过程，故Q=0抗恒压膨胀，故W＝－P外（V2－V1）*第102页，共141页，星期日，2025年，2月5日=33.44×10-3m3W=－101325×(0.03344－0.0200)=－1362JΔU=Q+W=0+(－1362)＝－1362J负号表明体系在绝热膨胀过程中传递给环境的功，来自体系的内能。*第103页，共141页，星期日，2025年，2月5日功与过程1.一次等外压压缩在外压为下，一次从压缩到，环境对体系所作的功（即体系得到的功）为：压缩过程定温下将理想气体体积从压缩到，有如下三种途径：*第61页，共141页，星期日，2025年，2月5日一次等外压压缩始态*第62页，共141页，星期日，2025年，2月5日2.多次等外压压缩第二步：用的压力将系统从压缩到整个过程所作的功为两步的加和。第一步：用的压力将系统从压缩到*第63页，共141页，星期日，2025年，2月5日功与过程（多次等外压压缩）*第64页，共141页，星期日，2025年，2月5日功与过程3.可逆压缩如果将蒸发掉的水气慢慢在杯中凝聚，使压力缓慢增加，恢复到原状，所作的功为：则体系和环境都能恢复到原状。*第65页，共141页，星期日，2025年，2月5日从以上的膨胀与压缩过程看出，功与变化的途径有关。虽然始终态相同，但途径不同，所作的功也大不相同。显然，等温可逆膨胀，系统对环境作最大功；等温可逆压缩，环境对系统作最小功。小结：功与过程*第66页，共141页，星期日，2025年，2月5日3.3可逆过程体系经过某一过程从状态（1）变到状态（2）之后，如果能使体系和环境都恢复到原来的状态而未留下任何永久性的变化，则该过程称为热力学可逆过程。否则为不可逆过程。可逆过程（reversibleprocess）*第67页，共141页，星期日，2025年，2月5日可逆过程可逆过程的特点：（1）状态变化时推动力与阻力相差无限小，体系与环境始终无限接近于平衡态；（3）体系变化一个循环后，体系和环境均恢复原态，变化过程中无任何耗散效应；（4）等温可逆过程中，体系对环境作最大功，环境对体系作最小功。（2）过程中的任何一个中间态都可以从正、逆两个方向到达；*第68页，共141页，星期日，2025年，2月5日可逆过程是一种理想的