第3章 对映异构.pptVIP

对映体的性质差别相同点：熔点，沸点，相对密度，折光率，一般溶剂中溶解度都相同；非手性条件下化学性质相同。不相同：对偏振光作用不同,对映体比旋光度数值相等，但符号相反。第29页，共69页，星期日，2025年，2月5日外消旋体由等量的对映体相混合而形成的混合物叫做外消旋体。外消旋体没有旋光性，其它物理性质和单纯旋光体不同。如：乳酸外消旋体熔点18度，右旋53度第30页，共69页，星期日，2025年，2月5日3.3.2构型的表示方法

。透视式楔形式纽缦式常用的构型表示方法是费歇尔（Fischer）投影式第31页，共69页，星期日，2025年，2月5日费歇尔（Fischer）投影式使分子中横键的两个基团朝前，竖键的两个基团朝后，将这样摆放的分子投影到平面上，用“＋”字交叉线表示，中间的碳原子不要写出，这样的投影式称为Fischer投影式。第32页，共69页，星期日，2025年，2月5日Fischer投影式时要注意以下几点：(1)投影式不能离开纸面翻转，在纸面上向左或向右旋转180o，其构型保持不变。第33页，共69页，星期日，2025年，2月5日(2)投影式在纸面上旋转90o或270o后变成它的对映体的投影式。第34页，共69页，星期日，2025年，2月5日（3）投影式中的四个基团，固定一个基团，其余三个基团顺时针或逆时针旋转，构型保持不变。第35页，共69页，星期日，2025年，2月5日(4)投影式中任意两个基团对调一次后变成它的对映体的投影式。第36页，共69页，星期日，2025年，2月5日3.3.3构型的命名

背景：1951年后，Ｘ－射线衍射技术的发展，人们可以直接测定对映体结构中的原子或基团的空间排列位置，这样就可以得到它们的真实构型，因此叫绝对构型。绝对构型的标记是英果尔和凯恩确立的，以手性碳原子所连接的基团在空间不同方向上的排布为特征的构型标记法。即ＲＳ构型标记法。1.R/S标记法第37页，共69页，星期日，2025年，2月5日绝对构型的确定abcd第38页，共69页，星期日，2025年，2月5日1．把手性碳原子所连的四个不同的基团（或原子）根据英果尔-凯恩规则，确定先后次序。2．将次序最后的基团（或原子）d指向背离我们的方向，其它三个基团指向我们，然后观察这三个基团的排列次序。3．如果这三个基团从最优先基团A到第二优先基团B，再到第三优先基团C的次序是顺时针方向排布，则该分子的构型为R-构型；若逆时针方向排布则为S-构型。绝对构型的确定第39页，共69页，星期日，2025年，2月5日(R)-乳酸(S)-乳酸第40页，共69页，星期日，2025年，2月5日从费雪尔投影式确定手性分子的R-Sd在坚立键上，abcd,顺时针方向轮转为Ｒ，反时针方向轮转为Ｓ第41页，共69页，星期日，2025年，2月5日如果最小基团在横键上，若从a→b→c顺时针方向转，则手性碳的真实构型为S，若是逆时针方向转，则手性碳的真实构型为R。分子的构型与分子的旋光性没有直接关系第42页，共69页，星期日，2025年，2月5日2.D/L标记法

甘油醛选定作为构型标准化合物（相对构型）D-（+）-甘油醛L-（-）-甘油醛羟基在右羟基在左第43页，共69页，星期日，2025年，2月5日3.4含两个手性碳原子的化合物

3.4.1含两个不同手性碳原子的化合物若有二个手性碳原子的化合物，有2n个旋光异构体,有２ｎ－１组对映体(即外消旋体)。2,3,4-三羟基丁醛的四个旋光异构体第44页，共69页，星期日，2025年，2月5日I和II,III和Ⅳ互为对映异构体(它们分别可组成二组外消体)，I，II和III，Ⅳ之间不成对映关系，它们是非对映旋光异构体第45页，共69页，星期日，2025年，2月5日非对映异构体理化性质，旋光性各不相同，不能组成外消旋体。由于非对映体的沸点、熔点及溶解度不同，所以，一般可用分馏或分步结晶等方法将它们分离，也可用色谱法分离它们。对映异构体?第46页，共69页，星期日，2025年，2月5日分子内含有二个手性碳，且两个手性碳至少含有一个相同的基团时，还可用“赤式”和“苏式”表示两个非对映异构体的构型。这种方法是以赤鲜糖和苏阿糖为基础命名的。(D)-赤鲜糖赤式(D)-苏阿糖苏式将