第十三讲 分光光度.pptVIP

1)单光束分光光度计2.分光光度计的基本类型0.575光源单色器吸收池检测器显示第26页，共54页，星期日，2025年，2月5日2)双光束分光光度计*双光束型可以消除光源强度变化的影响。比值光源单色器吸收池检测器显示光束分裂器第27页，共54页，星期日，2025年，2月5日多通道仪器（MultichannelInstruments）光电二极管阵列(通常具有316个硅二极管)photodiodearrays(PDAs)同时测量200～820nm范围内的整个光谱,比单个检测器快316倍,信噪比增加3161/2倍.*3)其他类型分光光度计纤维光度计将光度计放入样品中,原位测量.对环境和过程监测非常重要.第28页，共54页，星期日，2025年，2月5日7.4显色反应及影响因素要求：a.选择性好b.灵敏度高(ε104)c.产物的化学组成稳定d.化学性质稳定e.反应和产物有明显的颜色差别(?l60nm)没有颜色的化合物，需要通过适当的反应定量生成有色化合物再测定－－显色反应一、显色反应第29页，共54页，星期日，2025年，2月5日二、显色反应的影响因素（显色反应条件）a溶液酸度（pH值及缓冲溶液）影响显色剂的平衡浓度及颜色，改变Δl影响待测离子的存在状态，防止沉淀影响络合物组成形式pHλmax(nm)形式pHλmax(nm)H4L+1.2462-465Sn4+1.0530H3L4.8-5.2462,490Ga3+5.0550H2L-8.4-9.0512HL2-11.4-12.0532-538pH对苯芴酮及其络合物的颜色影响第30页，共54页，星期日，2025年，2月5日b显色剂的用量稍过量，处于平台区c显色反应时间针对不同显色反应确定显示时间显色反应快且稳定；显色反应快但不稳定；显色反应慢，稳定需时间；显色反应慢但不稳定d显色反应温度加热可加快反应速度，但易导致许多显色剂或产物分解第31页，共54页，星期日，2025年，2月5日e溶剂f干扰离子有机溶剂，提高灵敏度、显色反应速率消除共存离子干扰的方法：提高酸度，加入隐蔽剂，改变价态选择合适参比褪色空白(铬天菁S测Al，氟化铵褪色，消除锆、镍、钴干扰)选择适当波长第32页，共54页，星期日，2025年，2月5日（一）、无机显色剂钼酸铵法(测P、Si、W)，过氧化氢法(测V5＋、Ti4＋)（二）有机显色剂（主要使用）1、O，O给电子螯合剂：铬天菁S（CAS）、苯基荧光酮（PF）2、O，N给电子螯合剂：偶氮胂III等三、分光光度法常用的显色剂第33页，共54页，星期日，2025年，2月5日3、N，N给电子基团：邻二氮杂菲（测Fe）等4、带含硫基团的螯合剂：双硫腙（测Cu、Pb、Zn、Cd、Hg等）第34页，共54页，星期日，2025年，2月5日7.5光度分析法的设计a选择合适的入射光波长，无干扰时选择最大吸收峰波长?max。b确定线性区间。c控制吸光度读数范围在0.2~0.8之间。d选择适当的参比溶液进行测量。第35页，共54页，星期日，2025年，2月5日7.6吸光光度法的误差非单色光引起的偏移物理化学因素：非均匀介质及化学反应吸光度测量的误差对朗伯-比尔定律的偏移第36页，共54页，星期日，2025年，2月5日一、非单色光引起的偏移复合光由l1和l2组成，对于浓度不同的溶液a和b,引起的吸光度的偏差不一样，浓度大，复合光引起的误差大，故在高浓度时线性关系向下弯曲。第37页，共54页，星期日，2025年，2月5日非均匀介质胶体，悬浮、乳浊等对光产生散射，使实测吸光度增加，导致线性关系上弯二、物理化学因素离解、缔合、异构等如：Cr2O72-+H2O-=2HCrO