反应性嵌段共聚物弹性体的合成及对环氧_尼龙的增韧改性研究.docxVIP

反应性嵌段共聚物弹性体的合成及对环氧/尼龙的增韧改性研究

一、绪论

1.1研究背景与意义

环氧树脂（EP）和尼龙（PA）作为重要的高分子材料，在众多领域得到了广泛应用。环氧树脂具有优异的粘接性、耐化学品性和电绝缘性，但其脆性较大，在受到冲击时容易发生断裂，这在很大程度上限制了其在一些对材料韧性要求较高领域的应用。尼龙则具有良好的机械强度、耐磨性和自润滑性，然而其吸水率较高，这会导致材料的尺寸稳定性变差，并且在干态和低温下的冲击强度也较低。为了克服这些缺点，提高环氧/尼龙材料的综合性能，对其进行增韧改性研究具有重要的现实意义。

反应性嵌段共聚物弹性体是一种特殊的聚合物材料，它由不同化学结构的链段组成，能够在较宽的温度范围内加工，并且能够形成丰富的自组装结构，同时还能够进行化学修饰。将反应性嵌段共聚物弹性体引入环氧/尼龙体系中，可以通过其独特的分子结构和性能，与环氧树脂和尼龙产生良好的相互作用，从而有效地提高环氧/尼龙材料的韧性，改善其综合性能。这种增韧改性方法不仅可以拓展环氧/尼龙材料的应用范围，还能够为开发新型高性能高分子材料提供新的思路和方法，具有重要的理论研究价值和实际应用前景。

1.2环氧/尼龙增韧改性的研究现状

1.2.1环氧树脂的增韧改性方法

环氧树脂的增韧改性一直是材料科学领域的研究热点，目前主要的增韧方法包括使用超支化聚合物、热致液晶聚合物、橡胶弹性体、热塑性树脂、刚性纳米粒子以及互穿聚合物网络等。

超支化聚合物相对同分子量的线型聚合物具有较低的黏度、较好的相容性和丰富的末端基团。低黏度有利于保证环氧树脂的加工性能，丰富的末端基团提供了大量反应位点，允许超支化聚合物直接参与三维网络结构的形成，以键合形式实现与环氧树脂的“强”结合，从而有效提高环氧树脂的韧性，且对材料的模量影响较小。然而，超支化聚合物的合成工艺相对复杂，成本较高，限制了其大规模应用。

热致液晶聚合物（TLCP）增韧环氧树脂是利用TLCP在一定温度范围内能呈现液晶态的特性。在固化过程中，TLCP能原位形成微纤结构，这些微纤可以阻止裂纹的扩展，起到增韧作用。此外，TLCP还能提高环氧树脂的耐热性和尺寸稳定性。但是，TLCP与环氧树脂的相容性较差，需要对其进行表面处理或添加相容剂来改善。

橡胶弹性体增韧环氧树脂是通过在环氧树脂中引入橡胶粒子，当材料受到外力作用时，橡胶粒子可以引发银纹和剪切带，消耗冲击能量，从而提高材料的韧性。常用的橡胶弹性体有丁腈橡胶、端羧基丁腈橡胶等。然而，橡胶弹性体的加入会降低环氧树脂的耐热性和模量。

热塑性树脂增韧环氧树脂是利用热塑性树脂与环氧树脂的相分离结构，在材料受到冲击时，热塑性树脂相可以吸收能量，起到增韧作用。同时，热塑性树脂还能提高环氧树脂的拉伸强度和模量。但热塑性树脂与环氧树脂的相容性问题较为突出，需要选择合适的相容剂或采用特殊的制备工艺来解决。

刚性纳米粒子增韧环氧树脂是通过在环氧树脂中添加纳米尺寸的刚性粒子，如纳米二氧化硅、纳米碳酸钙等。这些刚性粒子可以在材料中起到应力集中点的作用，引发银纹和剪切带，从而提高材料的韧性。而且刚性纳米粒子还能提高环氧树脂的刚性和硬度。但刚性纳米粒子在环氧树脂中的分散性较差，容易团聚，影响增韧效果。

互穿聚合物网络（IPN）增韧环氧树脂是将环氧树脂和另一种聚合物通过相互贯穿的网络结构结合在一起，形成一种具有独特性能的复合材料。IPN可以综合两种聚合物的优点，提高环氧树脂的韧性、耐热性和耐化学腐蚀性。不过，IPN的制备工艺较为复杂，成本较高。

1.2.2尼龙的增韧改性方法

尼龙的增韧改性方法主要包括弹性体改性、刚性粒子改性、与其他聚合物共混以及化学改性等。

弹性体改性是通过将少量弹性体和刚性的尼龙基体熔融共混，形成以尼龙基体为连续相、弹性体粒子为分散相的微结构形貌，从而使共混物的抗冲击强度得到提升。常用的弹性体有苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SEBS）、乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA）、乙烯-辛烯共聚物（POE）及其马来酸酐接枝物等。弹性体粒子一方面在外力作用下可以引发塑料基体产生大量的银纹和剪切带，消耗了冲击能量；另一方面尺寸较大的粒子可以控制银纹的扩展，甚至产生的剪切带可以终止银纹，阻止其进一步发展成为裂纹。但弹性体的加入会降低尼龙的刚性和耐热性。

刚性粒子改性是在尼龙中添加刚性粒子，如碳酸钙、滑石粉等，以提高材料的刚性和硬度。同时，刚性粒子在一定程度上也能起到增韧作用，通过引发银纹和剪切带，消耗冲击能量。但刚性粒子的添加量过多会导致材料的韧性下降。

与其他聚合物共混是将尼龙与其他聚合物，如聚烯烃、聚酯等共混，以综合多种聚合物的优点，改善尼龙的性能。例如，尼龙与聚烯烃共混可以提高尼龙的韧性