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碱性溶剂体系下壳聚糖新材料的制备与性能探究

一、引言

1.1研究背景与意义

壳聚糖作为自然界中产量仅次于纤维素的天然多糖，其来源广泛，主要从虾、蟹等甲壳类动物的外壳以及真菌、藻类的细胞壁中提取，每年生物合成量近千亿吨，资源极其丰富。由于其具有良好的生物相容性、生物降解性、抗菌性等特性，在医药、食品、环保、农业等众多领域展现出广阔的应用前景，如在医药领域可用于药物缓释系统、伤口愈合材料；在食品工业中可用作食品保鲜剂、包装材料；在环保领域可用于废水处理，吸附重金属离子和有机物。然而，壳聚糖分子间存在强烈的氢键作用，形成了有序的大分子结构，导致其溶解性能很差，通常只能溶解于一些稀酸溶液中，这极大地限制了它在许多方面的应用，如在一些需要均匀分散或溶液加工的工艺中难以实施，也限制了其与其他材料的复合应用，阻碍了壳聚糖材料性能的进一步提升和新应用领域的开拓。

传统的酸性溶剂体系虽然能溶解壳聚糖，但酸性条件往往会对壳聚糖的结构造成一定程度的破坏，影响其性能，并且在后续处理过程中可能会引入杂质，对环境也有一定危害。因此，开发新型的溶剂体系来有效溶解壳聚糖，制备性能优异的壳聚糖新材料具有重要的现实意义。碱性溶剂体系作为一种新兴的溶解体系，为壳聚糖的加工和应用提供了新的途径。通过碱性溶剂体系制备壳聚糖新材料，不仅可以避免酸性溶剂带来的结构破坏和环境污染问题，还能够通过调控碱性溶剂的组成和处理条件，赋予壳聚糖材料新的性能，如改善其机械性能、热稳定性、生物活性等，拓展壳聚糖在生物医学、高性能材料等高端领域的应用，对于推动壳聚糖资源的高效利用和相关产业的发展具有重要的理论和实际价值。

1.2壳聚糖概述

壳聚糖是一种线性多氨基糖，又称脱乙酰甲壳质、聚氨基葡萄糖、可溶性几丁质等，化学名是(1,4)-2-氨基-2-脱氧-B-D-葡聚糖，分子式为({C}_{6}{H}_{11}{NO}_{4})n。它由甲壳素部分脱乙酰基得到，根据脱乙酰度不同，壳聚糖的电离平衡常数(pKa)值为6.5-7.3，分子量一般在103-10?之间，密度为1.35-1.40g/cm3。壳聚糖分子结构中的氨基基团比甲壳素分子中的乙酰氨基基团反应活性更强，使得该多糖具有优异的生物学功能并能进行化学修饰反应。

从结构上看，壳聚糖大分子链上存在许多羟基和氨基，以及部分的N-乙酰氨基，这些基团之间会形成多个分子内或分子间的氢键，从而使壳聚糖具有复杂的双螺旋结构，螺距大小为0.515nm，由6个糖残基组成1个螺旋平面，螺旋与螺旋之间存在大量的氢键。这种独特的结构赋予了壳聚糖许多特殊的性质。在物理性质方面，壳聚糖为类白色粉末，无臭，无味，不溶于水和一般有机溶剂，也不溶于碱，可溶于酸性水溶液。在酸性溶液中，壳聚糖能形成高黏度的胶体溶液，该胶体溶液在物体表面可形成透明薄膜。其水溶液的黏度与其浓度、脱乙酰基程度、温度、溶液的pH、离子种类有关，相对分子质量高且为线形结构、没有支链的壳聚糖在酸性环境下是一种极佳的增稠剂，其1%水溶液黏度为100-1000mPas，在低pH条件下，壳聚糖的构象从链状向球形变化，溶液黏度变小。

在化学性质上，壳聚糖可发生多种化学反应，如与酸成盐、酰化、缩合等。在生物性质方面，壳聚糖具有良好的生物相容性，无毒，物理、化学性质稳定，对人体结构有生物相容性，可被生物体内的溶菌酶分解，与生物体的亲和性好，可用作医用高分子材料。它对机体细胞有黏附、激活和促进作用及抑制作用，能作为创伤治疗的促进剂、胆固醇减少剂、免疫系统激活剂、方剂的迟缓释放剂材料。同时，壳聚糖还具有生物可降解性，在水性介质中的降解速度缓慢，生物体环境中的酶是降解壳聚糖的主要因子，在酶的作用下壳聚糖很容易被催化降解为无毒的氨基葡萄糖，从而被人体完全吸收，此外，外界条件中的微波辐射和过氧化氢等也能加速壳聚糖降解。壳聚糖对普通变形杆菌、枯草杆菌、大肠杆菌等具有抗菌性，对革兰氏阳性菌及阴性菌亦有作用，但在pH较高时其抗菌力下降。

由于这些优良的性质，壳聚糖在众多领域得到了广泛应用。在医药领域，可作为缓控释材料、靶向制剂载体、崩解剂、成膜材料等用于药物制剂的开发，还可制作医用纤维、医用敷料、人造组织材料等；在食品工业中，能作为澄清剂、增稠剂、抗菌剂用于食品加工，也可作为食品包装材料，延长食品保质期；在环保领域，可用于污水处理，吸附水中的重金属离子和有机物，还可用于处理含多氯联苯废水，效果优于活性炭，也可与活性炭及纤维素混合制成染料吸附剂；在农业领域，可用作饲料添加、种子处理、土壤改良、水果保鲜等；在轻纺领域，可用于织物整理、保健内衣、造纸助剂等；在化妆品领域，可用于香波、护发素、浴液、发胶等产品中，对皮肤及头发有较好亲和作用，能形