2025年大学《化学测量学与技术》专业题库—— 电喷雾质谱技术新研究.docxVIP

2025年大学《化学测量学与技术》专业题库——电喷雾质谱技术新研究

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、

简述电喷雾离子化（ESI）的基本过程及其与气相色谱离子化（GC-MS）接口方式（如EI）的主要区别。

二、

近年来，ESI技术在环境样品前处理与联用方面取得了显著进展。请简述一种基于ESI的在线或近在线环境样品前处理联用技术（如液-液萃取-LC-ESI-MS、固相萃取-LC-ESI-MS等），说明其基本原理、主要优点及在特定污染物分析中的应用前景。

三、

高分辨率质谱（HRMS）与串联质谱（MS/MS）是提升ESI-MS分析能力的重要手段。请分别说明HRMS和MS/MS在结构解析、定性确认和定量分析方面相对于低分辨率质谱的主要优势。并举例说明如何利用MS/MS信息对由同分异构体干扰的复杂混合物进行有效解析。

四、

微流控芯片技术与ESI质谱联用是近年来发展迅速的一个方向。请阐述将ESI源集成到微流控芯片上的主要挑战，并列举至少两种克服这些挑战的技术策略或设计思路。简述该联用技术在生物样品快速分析或高通量筛选方面的潜在应用价值。

五、

蛋白质组学研究中，提高ESI-MS/MS的绝对定量能力至关重要。请比较同位素稀释质谱（IDMS）技术和基于内标的定量方法在蛋白质绝对定量方面的原理、优缺点及适用场景。并简述如何利用高分辨率MS/MS数据获取蛋白质的精确分子量信息，及其在蛋白质鉴定中的作用。

六、

电喷雾过程对溶剂系统有着高度敏感性。请讨论溶剂的极性、pH值、粘度以及添加物（如甲酸、乙腈、胺类等）对ESI离子化效率、离子类型（多电荷离子vs单电荷离子）和离子丰度的影响机制。在分析极性强、易降解或疏水性强的化合物时，应如何选择和优化溶剂系统？

七、

近年来，ESI-MS在单细胞分析领域展现出巨大潜力。请简述一种基于ESI-MS进行单细胞分析的技术平台或策略，说明其核心原理及其在揭示细胞异质性和研究疾病发生发展方面的独特优势。并指出该技术目前面临的主要挑战。

八、

请比较大气压化学电离（APCI）与ESI在离子化机制、适用样品类型、产生离子类型（阳离子vs阴离子）以及灵敏度等方面的主要差异。并列举至少两个APCI-MS特别适合进行分析的领域或样品类型，说明其原因。

试卷答案

一、

电喷雾离子化（ESI）基本过程：高压电场使溶剂从毛细管口喷出形成细雾，溶剂蒸发后，溶质分子在表面电荷作用下发生电荷转移，形成带电离子，并在电场作用下进入质谱仪离子源区域。

与GC-MS接口方式（如EI）的主要区别：

1.ESI在大气压下进行，无需样品汽化，适用于热不稳定或高沸点化合物；EI在高真空下进行，需要样品汽化，对样品热稳定性要求高。

2.ESI主要产生多电荷离子，提高灵敏度，尤其对低丰度分子；EI主要产生单电荷离子。

3.ESI离子化机制涉及电荷转移；EI是分子在电子轰击下断裂产生离子。

二、

一种基于ESI的在线或近在线环境样品前处理联用技术：液-液萃取（LLE）在线-LC-ESI-MS。

基本原理：样品溶液流经装有萃取溶剂的萃取柱，目标分析物被萃取到有机相中，流动相将有机相携带通过LC-ESI-MS接口。在接口处，有机溶剂快速蒸发，分析物离子化后进入MS进行分析。

主要优点：实现样品前处理与分离分析的自动化，减少样品接触空气和操作时间，降低基质效应和样品污染的风险，提高分析效率和通量。

应用前景：适用于水中持久性有机污染物（POPs）、农药残留等的快速筛查和准确定量。

三、

高分辨率质谱（HRMS）主要优势：

1.结构解析：提供极高的分子离子精确质量（精确到小数点后4位以上），可高精度计算分子式，有效排除同分异构体干扰，辅助判断分子结构。

2.定性确认：基于精确分子量，结合二级碎片信息，提供更可靠的定性依据。

3.定量分析：可通过精确分子量进行绝对定量（如利用高精度同位素丰度比），提高定量准确度，尤其是在复杂基质中。

高分辨率串联质谱（MS/MS）主要优势：

1.结构解析：通过碎裂反应，提供分子内结构信息，帮助识别官能团，区分结构相似物。

2.定性确认：生成特征性的碎片离子谱图，提供强有力的结构证据。

3.定量分析：可利用特定碎片离子进行选择性反应监测（SRM），提高灵敏度和选择性，克服基质干扰。

举例：在分析复杂天然产物混合物时，某组分与已知标准品分子量相同，但碎片谱不同，HRMS可初步判断非同分异构体；若碎片谱相似但存在微小差异，MS/MS可比对碎片信息，实现有效解析。

四、

将ESI源集成到微流控芯片上的主要挑战：

1.电场均匀性：芯片尺度小，难以在有限空间内产生均匀的电场，易导致喷嘴不稳定、离子束发散。

2.溶剂蒸发控制