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;;;一、化学反应机理/历程
1.基元反应
(1)反应物分子经过一次碰撞就转化为产物分子的反应,称为基元反应。
(2)基元反应速率方程
对于基元反应aA+bB===gG+hH,其速率方程可写为v=k·ca(A)·cb(B)(其中k称为速率常数,恒温下,k不因反应物浓度的改变而变化),这种关系可以表述为基元反应的化学反应速率与反应物浓度以其化学计量数为指数的幂的乘积成正比。;2.反应机理
基元反应构成的反应序列称为反应历程(又称反应机理),基元反应的总和称为总反应。由几个基元反应组成的总反应也称复杂反应。
例如H2(g)+I2(g)===2HI(g),它的反应历程有如下两步基元反应:
①I2===I·+I·(快)
②H2+2I·===2HI(慢)
其中慢反应为整个反应的决速步骤。;3.解题模板;二、催化剂反应机理
1.催化机理
从碰撞理论解释:催化剂通过参加反应,改变反应历程,降低反应的活化能,使活化分子百分数增多,从而加快反应速率,图示如下。;2.催化剂的特征
(1)催化剂只能改变反应途径(又称反应机理),不能改变反应的始态和终态。它同时加快了正、逆反应速率,缩短了达到平衡的时间,并不能改变平衡状态。
(2)催化剂有选择性,不同的反应常用不同的催化剂,即每个反应有它特有的催化剂。生产上常利用催化剂的选择性,使所希望的化学反应加快,同时抑制某些副反应的发生。
(3)每种催化剂只有在特定条件下才能体现出它的活性,否则将失去活性或发生催化剂中毒。;3.解题方法
(1)通览全图,找准一剂三物
(2)逐项分析得答案
根据题给情境信息,找出催化剂、反应物、生成物、中间体,再结合每一选项设计的问题逐项分析判断,选出正确答案。;;1.(2024·河北卷)我国科技工作者设计了如图所示的可充电Mg-CO2电池,以Mg(TFSI)2为电解质,电解液中加入1,3-丙二胺(PDA)以捕获CO2,使放电时CO2还原产物为MgC2O4。该设计克服了MgCO3导电性差和释放CO2能力差的障碍,同时改善了Mg2+的溶剂化环境,提高了电池充放电循环性能。;对上述电池放电时CO2的捕获和转化过程开展了进一步研究,电极上CO2转化的三种可能反应路径及相对能量变化如图(*表示吸附态)。;解析:结合催化机理分析,可知X、Y、Z、W???次是Cl2、HCl、O2、H2O,A正确;CuO在反应中作催化剂,会不断循环,适量即可,B错误;总反应为放热反应,其他条件一定,升温平衡逆向移动,平衡常数减小,C正确;图中涉及的两个氧化还原反应是CuCl2→CuCl和CuCl→Cu2OCl2,D正确。;3.(2024·贵州卷)AgCN与CH3CH2Br可发生取代反应,反应过程中CN-的C原子和N原子均可进攻CH3CH2Br,分别生成腈(CH3CH2CN)和异腈(CH3CH2NC)两种产物。通过量子化学计算得到的反应历程及能量变化如图(TS为过渡态,Ⅰ、Ⅱ为后续物)。
由图示信息,下列说法错误的是()
A.从CH3CH2Br生成CH3CH2CN和
CH3CH2NC的反应都是放热反应
B.过渡态TS1是由CN-的C原子进攻
CH3CH2Br的α-C而形成的
C.Ⅰ中“N┄Ag”之间的作用力比Ⅱ中“C┄Ag”之间的作用力弱
D.生成CH3CH2CN放热更多,低温时CH3CH2CN是主要产物;解析:由反应历程及能量变化图可知,两
种路径生成的产物的总能量均低于反应物的总能量,
故从CH3CH2Br生成CH3CH2CN和CH3CH2NC的反
应都是放热反应,A正确;与Br原子相连的C原子为
α-C,由反应历程及能量变化图可知,过渡态TS1是
由CN-的C原子进攻CH3CH2Br的α-C而形成的,B正确;由反应历程及能量变化图可知,后续物Ⅰ、Ⅱ转化为产物,分别断开的是“N┄Ag”和“C┄Ag”,且后者吸收更多的能量,故Ⅰ中“N┄Ag”之间的作用力比Ⅱ中“C┄Ag”之间的作用力弱,C正确;由于生成CH3CH2CN所需要的活化能高,反应速率慢,故低温时更容易生成CH3CH2NC,为主要产物,D错误。;解析:由图可知Ⅰ的最高活化能小于Ⅱ的最高活化能,所以使用Ⅰ时反应速率更快,反应体系更快达到平衡,C错误。;;选择题(每小题只有1个选项符合题意)
1.(2025·贵阳市高三年级摸底考试)科学家用X射线激光技术观察到吸附在催化剂表面的CO与O形成化学键的过程。反应过程能量变化及历程如图所示,下列说法正确的是()
A.CO和O生成CO2吸收热量
B.状态Ⅰ比状态Ⅱ能量高
C.状态Ⅰ→Ⅲ表示的是CO与
O2反应的过程
D.CO和CO2中C与O之间化学
键并不相同;解析:状态Ⅰ的能量高于状态Ⅲ的,故CO和O生成CO2放出热量,A错误;根据图示,状态Ⅰ比状态Ⅱ能量低,B错误;状态Ⅰ→状态Ⅲ表示CO与O反应的过
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