第三章单组元流体的热力学性质.ppt

状态方程法对应状态法维里方程立方型状态方程普遍化维里系数法普遍化压缩因子法剩余焓和剩余熵的计算第61页，共88页，星期日，2025年，2月5日普遍化方法计算HR和SR小结1、普遍化方法普遍化压缩因子法普遍化维里系数法2、普遍化方法特点只要知道Tr，Pr，?，就可求出HR和SR3、普遍化方法适用范围普遍化压缩因子法和普遍化维里系数法的适用范围同图2-9第62页，共88页，星期日，2025年，2月5日T1,p1●●T2,p2(T1,p1)ig(T2,p2)ig●●如何计算ΔH1、ΔH2,ΔS1、ΔS2?—剩余性质的引入第29页，共88页，星期日，2025年，2月5日假想概念---剩余性质：定义：所谓剩余性质，是真实状态下流体的热力学性质与在同一温度、压力下处于理想气体状态时热力学性质之间的差额，第30页，共88页，星期日，2025年，2月5日T1,p1●●T2,p2(T1,p1)ig(T2,p2)ig●●第31页，共88页，星期日，2025年，2月5日在等温下，对p微分等式两边同乘以dp第32页，共88页，星期日，2025年，2月5日从p0至p进行积分第33页，共88页，星期日，2025年，2月5日实验证明第34页，共88页，星期日，2025年，2月5日第35页，共88页，星期日，2025年，2月5日T1,p1●●T2,p2(T1,p1)ig(T2,p2)ig●●第36页，共88页，星期日，2025年，2月5日剩余性质计算方法：状态方程法：(1)利用维里方程计算焓变和熵变：代入状态方程法和普遍化法第37页，共88页，星期日，2025年，2月5日因为B只是温度T的函数，积分上式可以得到：上式即为利用二阶舍项维里方程计算剩余焓的公式.第38页，共88页，星期日，2025年，2月5日上式即为利用二阶舍项维里方程计算剩余熵的公式.即：第39页，共88页，星期日，2025年，2月5日例3-1.计算1.013MPa、453K的饱和苯蒸气的HR和SR，已知解:第40页，共88页，星期日，2025年，2月5日(2)利用立方型状态方程计算焓变和熵变：从上面的两个公式可以看出计算剩余焓和剩余熵的关键在于计算，因此必须将所使用的状态方程表示成V的显函数的形式，才可以进一步对T求导。而立方型状态方程是V的隐函数、p的显函数形式。因此，为了计算方便需要将上面积分式中的转换为的形式。第41页，共88页，星期日，2025年，2月5日由：得：改写成：即：又因为：第42页，共88页，星期日，2025年，2月5日代入下式：即：得：第43页，共88页，星期日，2025年，2月5日即：合并当时，所以：第44页，共88页，星期日，2025年，2月5日同样将代入下式：得：第45页，共88页，星期日，2025年，2月5日小结：解决真实流体焓、熵计算的思路真实流体的p－V－T关系真实流体的热容关系第46页，共88页，星期日，2025年，2月5日T1,p1●●T2,p2(T1,p1)ig(T2,p2)ig●●如何计算ΔH1、ΔH2,ΔS1、ΔS2?—剩余性质的引入第47页，共88页，星期日，2025年，2月5日利用状态方程计算剩余焓和剩余熵的通式：适用于V是显函数适用于P是显函数第48页，共88页，星期日，2025年，2月5日剩余性质具体计算方法：状态方程法和普遍化法状态方程法：（1）利用维里方程计算焓变和熵变：（2）利用立方型状态方程计算剩余焓和熵：第49页，共88页，星期日，2025年，2月5日以R-K方程为例：上式在V不变的条件下对T求偏导数：(2)(1)将(1)和(2)代入下式：第50页，共88页，星期日，2025年，2月5日当时，则得：所以：同样得：p39第51页，共88页，星期日，2025年，2月5日例3-２.用RK方程计算125oC，10MPa丙烯的HR和SR.a=1.628×107MPa?cm6?K/mol2，b=56.91cm3/mol试差得V=142.2cm3/mol解:p39第52页，共88页，星期日，2025年，2月5日第53页，共88页，星期日，2025年，2月5日普遍化方法：(1)普遍化