毛细管气相色谱分析法.ppt

直接进样法用在等温操作时，进样量要尽可能小（一般小于0.5μl），以减小起始峰变宽而损失柱效。进大量样品时（大于0.5μl），使用程序升温操作。直接进样法的主要优点在于，当样品浓度差别很大时，直接进样可以得到较好的分析结果。第62页，共104页，星期日，2025年，2月5日4、柱头进样法柱头进样法是特制的微量注射器（具有非常细的注射针头，外径约0.18mm，常用石英或不锈钢制备），将样品直接注入到柱的顶端。进样器不加热，而用气体冷却（因此又叫冷柱头进样法）。样品柱入柱头后，然后程序升温对样品进行分离。第63页，共104页，星期日，2025年，2月5日柱头进样法与不分流进样法一样，采用了冷捕集技术和溶剂效应。首先使样品在柱头进行预浓缩，然后再进行色谱分离，因此对沸点范围宽的样品可以得到非常好的重复性和定量准确度。柱头进样法除了对宽沸程范围的样品可以具有非常好的重复性和定量准确度外，还有以下优点：第64页，共104页，星期日，2025年，2月5日①可以分析对热不稳定的化合物；②能够定量分析不易挥发的样品；③因为不分流可以节约载气和样品用量；④由于是冷柱头进样器不加热，避免了由橡皮垫的热分解的流失造成的鬼峰。第65页，共104页，星期日，2025年，2月5日5、进样方法的选择选择进样方法，要根据分析对象、样品浓度、沸点范围以及样品对热的稳定性方面综合考虑。分流进样法：分析的样品组分浓度0.01%~10%范围内，不分流进样法：浓度低于0.01%的组分，且样品来源小时。柱头进样法：用于对热不稳定样品，如生化样品的分析等。直接进样法：若样品中各个组分的浓度差别较大，可以考虑采用此法进行分析。第66页，共104页，星期日，2025年，2月5日六、程序升速毛细管气相色谱法程序升速（carriergasflowprogramming）是一种逐渐增加柱中载气流速的方法，可以减少分析时间，提高较易保留成分的检测灵敏度。程序升速具有以下几个优点：①具有较高沸点的化合物可以在较低的柱温下以较快速度流出。第67页，共104页，星期日，2025年，2月5日②与程序升温相比较，程序升速的基线稳定性较好，柱寿命也较长。同时固定液的蒸发速度，随流速增加呈线性关系变化，随温度增加呈指数关系变化。③可以在较低柱温下，分析热不稳定化合物，这对分离是有利有。④用于空心毛细管柱特别有利，因为板高对平均线速作用，曲线比较平坦。第68页，共104页，星期日，2025年，2月5日⑤不需要特殊的设备，只需调整柱入口压力。⑥每个程序开始，载气流速能很快恢复，这样可以有效利用时间。载气流速程序能分步变化或连接变化，低载气流速是用于高挥发性成分，接着增加流速用于流出较强保留的成分。第69页，共104页，星期日，2025年，2月5日在色谱柱中，载气速度的平均值随柱入口压力增加而呈线性增加。假如柱入口压力随时间变化，而且以指数形式增加，溶质保留时间则随之减少，同时减少的情形是类似于程序线性升温所得的情况。第70页，共104页，星期日，2025年，2月5日第71页，共104页，星期日，2025年，2月5日同时采用程序升速和程序长温，进一步减少分析时间。程序升速需要使用一入口高压控制阀，以及一个相匹配的检测器。程序升速结合短柱可以大大地减少分离简单化合物的时间。短柱程序升速的优点是容易得到宽程度升速范围，不需要太高的入口柱压，同时在运行一个周期后，流速能很快恢复，这样运行周期之间的间隔很短。第72页，共104页，星期日，2025年，2月5日七、程序升温毛细管气相色谱法（一）程序升温色谱法的特点①对具有宽沸程样品，可获得良好的分离，并且缩短分析时间。②采用程序升温，可以利用溶剂效应、冷阱或溶质集中技术，从而可减少由于大体积，慢进样而引起的谱带展宽。第73页，共104页，星期日，2025年，2月5日五、毛细管柱气相色谱系统（一）进样系统进样器（样品导入部件）进样系统分流器分流比阀针形阀和电磁阀第30页，共104页，星期日，2025年，2月5日第31页，共104页，星期日，2025年，2月5日毛细管柱色谱进样方式分为两类：分流进样和不分流进样。根据操作方式，不分流进样又包括柱上进样和直接进样。1.分流进样法让较大体积的样品先进到流量较大的载气中，汽化后，将混合物分流成两个流量悬殊的部分，只将其中较