第九章固体相变第一讲.ppt

例：AuCu3合金，高温无序下AuCu3合金中的Au和Cu原子近乎完全无规则地排列在面心立方点阵上。温度降低时，两个原子开始发生偏聚，Au原子择优占据立方体的顶点，Cu原子则择优占据立方体的面心位置。随着温度进一步降低，这种有序化排列程度进一步增加，最后达到有序的结构。固态相变典型的有序—无序转变第27页，共47页，星期日，2025年，2月5日BBBAAAxxPxxPs--=--=11ba有序度参量定量说明有序的程度，即原子在晶体中的分布状态。（1）长程有序度s以bccAmBn型合金为例，两个亚点阵：一个是八个顶点原子A构成的α亚点阵另一个是由体心原子B构成的β亚点阵则：其中PAα为A原子在α点阵中出现的几率PBβ为B原子在β点阵中出现的几率XA为A组元的原子百分数XB为B组元的原子百分数第28页，共47页，星期日，2025年，2月5日长程有序着眼于A、B原子在整个点阵中的分布若由一个原子的近邻出发，可定义为短程有序度的概念其中q为A原子周围出现B原子的几率qu为完全无序时的qqm为完全有序时的q（2）短程有序度ξ一般用有序参数ξ来表示材料中有序与无序的程度，完全有序时，ξ为l，完全无序时ξ为0。第29页，共47页，星期日，2025年，2月5日四、无公度相变晶态物质失去平移对称性的相变过程。在某些晶态材料温度降至某一温度T1时，由于其长程关联作用使晶格不再具有严格的三维平移周期性，局域原子的性质受到一个周期性调制，调制波的波长与母相中晶体结构的周期之比为无理数，故而称之为无公度调制，其相变产物称为无公度相。固态相变第30页，共47页，星期日，2025年，2月5日调制波可以是结构上的调制、成分上的调制、甚至更细微层次如自旋结构上的调制。固态相变第31页，共47页，星期日，2025年，2月5日9.2相变热力学一、相变的热力学特征与相变的级数?GT，P?0等温等压条件下，体系内各种可能自发进行的过程和达到平衡状态的判据为：在相变中，如存在G2-G10，则1相可自发地转变为2相，而2相不能自发转变为1相。当G2=G1时，系统处于相变点上。即高能态自发地向低能态转变。固态相变从热力学平衡的观点看，将物体冷却(或者加热)到相转变温度，则会发生相变而形成新相。第32页，共47页，星期日，2025年，2月5日根据相变前后热力学函数的变化，相变分为：一级相变、二级相变、高级相变。1.一级相变在临界T、P时，两相的化学势相等，但化学势的一阶偏微熵不相等。第33页，共47页，星期日，2025年，2月5日一级相变时两相的自由能、熵及体积的变化T0TVTG1相2相TST0T0*第34页，共47页，星期日，2025年，2月5日第1页，共47页，星期日，2025年，2月5日固态相变1、相：物理学定义：在一定条件下，处于热力学平衡状态的物质的聚集状态或结构形式，这种形式就是相。化学定义：相是指在没有外力作用下，物理、化学性质完全相同、成分相同的均匀物质的聚集态。2、相变（相变过程）：指在一定外界条件（温度、压力、电场、磁场等）下，体系中发生的从一相到另一相的变化过程。第一节概述一、相变与相变过程第2页，共47页，星期日，2025年，2月5日广义相变：包括过程前后相组成的变化。3、讨论：狭义相变：过程前后相的化学组成不变，即不发生化学反应。固态相变如：单元系统中的晶型转变A(结构X)==A（结构Y）硅酸盐水泥熟料中的α-C2S转变成β-C2S类型很多：g?L(凝聚、蒸发)g?S(凝聚、升华)L?S(结晶、熔融、溶解)S1?S2(晶型转变、有序-无序转变)L1?L2(液体)A＋B?C或A?B+C亚稳分相(Spinodal分相)第3页，共47页，星期日，2025年，2月5日固态相变相变在硅酸盐材料的科研与生产中十分重要：例如1、陶瓷、耐火材料的烧成和重结晶；2、玻璃中防止失透或控制结晶来制造各种微晶玻璃；3、瓷釉、搪瓷和各种复合材料的熔融和析晶；4、硅酸盐水泥熟料中主要矿物硅酸三钙与硅酸二钙的多晶转变等。二、硅酸盐材料的相变现象第4页，共47页，星期日，2025年，2月5日固态相变例1：锂铝硅微晶玻璃三、相变与硅酸盐材料的性能相变过程中涉及的基本理论对获得特定性能的材料和制订合理的工艺过程是极为重要的，是材料研究、制造