第四部分无机非金属功能材料.pptVIP

●取代B位：在BaTiO3中用Nb5+取代Ti4+，也可使BaTiO3变成具有高电导率的n型热敏电阻。◆BaCO3和TiO2在烧结时形成BaTiO3主晶相；◆Nb2O5应为光谱纯，称量非常准确，在烧结时进入Ti晶格位置，造成施主中心，提高电导率；◆SnO2使居里点向负温方向移动；◆SiO2形成晶间玻璃相，容纳有害杂质，促进半导体化，抑制晶体长大；◆Mn(NO3)2以水溶液加入，Mn3+在晶粒边界能生成更多的受主型表面态，可提高电阻温度系数。第93页，共154页，星期日，2025年，2月5日★居里点的调节：◆PTC陶瓷在温度低于居里点时为良半导体，高于居里点时电阻率急剧提高3~8个数量级。◆不同用途要求PTC工作温度也不同，采用掺杂改性，改变居里点。◆BaTiO3中部分Ti用Sr、Sn等掺杂转换可使居里点向低温移动;◆部分Ba用Pb等掺杂转换则使居里点向高温方向移动◆实验室工作可使Tc在-100-420℃，在生产上控制在-30~300℃，室温电阻率达10~102Ω·cm，便于使用。第94页，共154页，星期日，2025年，2月5日海旺(Heywang)对BaTiO3陶瓷的PTC效应导电机理作出解释。在此基础上发展成Jonker理论和Daniels理论。BaTiO3半导体陶瓷存在PTC效应是材料的铁电性和陶瓷的多晶特性共同作用所产生的物理现象。其机理是BaTiO3在室温下是铁电体，存在自发极化，对晶界层势垒起屏蔽作用，势垒高度降低，而PTC材料的室温电阻率主要由晶粒的电阻率所决定，为低电阻的N型半导体。当温度达到Tc附近时，自发极化速度减小，并在材料由铁电体转变为顺电体时完全消失，晶界势垒阻碍晶粒中的电子流通，材料的电阻率由晶界电阻率所决定，呈现高电阻特性。因此出现由室温向高温转变的PTC效应。PTC效应导电机理第95页，共154页，星期日，2025年，2月5日2.氧化钒系PTC陶瓷★氧化钒系PTC陶瓷是以V2O3为主要成分，掺入少量的Cr2O3烧结而成的(V1-xCrx)2O3系固溶体。★(V1-xCrx)2O3系PTC热敏电阻陶瓷最显著的优点是其常温电阻率极小，ρ20=(1~3)×10-3Ω·cm，它可应用于大电流领域的过流保护。★BaTiO3系热敏陶瓷的常温电阻率较高(ρ20＞3Ω·cm)，这就极大地限制了BaTiO3系陶瓷在大电流领域的应用。将BaTiO3系和V2O3系PTC陶瓷的主要特性进行比较，列于表4-9中。第96页，共154页，星期日，2025年，2月5日表4-9BaTiO3系和V2O3系热敏电阻的PTC特性BaTiO3V2O3室温电阻率ρ20/?·cm3~10000(1~3)×10-3无负载电阻增加比103~1075~400最大负载电阻增加比~1505~30转变温度/℃-30~+320-20~+150温度系数/(%℃·)~20~4最大额定电流密度/(A·mm-2)0.01~1最大电流密度/(A·mm-2)—~400电压/频率相关有/有无/无性能材料第97页，共154页，星期日，2025年，2月5日三.PTC热敏陶瓷的应用PTC热敏电阻具有许多有实用价值的特性：电阻率-温度、电流-电压、电流-时间、等温发热(环境温度、所加电压、放热条件在一定范围内变化时，保持一定温度不变)、变阻、收缩振荡、发热，尤其是其他元件不具备的等温发热和特殊起动(加压时电流随时间减小)更吸引人。第98页，共154页，星期日，2025年，2月5日应用大致可分三个方面：（1）对温度敏感(如马达的过热保护、液面深度探测、温度控制和报警、非破坏性保险丝、晶体管过热保护、温度电流控制器等)；（2）延迟(如彩色电视机自动消磁、马达起动器、延迟开关等)；（3）加热器(如等温发热件、空调加热器等)。还可用作无触点开关、电路中的限流元件、时间继电器、温度补偿元件等。BaTiO3陶瓷PTC热敏电阻在家用电器领域用量最大。表4-10仅给出PTC热敏电阻在家用电器中的应用。第99页，共154页，星期日，2025年，2月5日表4-10PTC热敏电阻在家用电器中的应用出现时间(年)家用电器中的应用实