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聚丁二酸乙二酯基可降解共聚酯：合成路径、结晶奥秘与性能解析

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球工业化进程的加速，塑料作为一种广泛应用的材料，给人们的生活带来了极大的便利。然而，传统塑料难以在自然环境中降解，大量塑料废弃物的积累引发了严重的“白色污染”问题，对生态环境和人类健康构成了巨大威胁。据统计，每年全球产生的塑料垃圾超过3亿吨，其中大部分最终进入海洋、土壤等自然环境，需要数百年甚至上千年才能完全降解。这些塑料垃圾不仅破坏了自然景观，还导致海洋生物误食、栖息地破坏等一系列生态问题。因此，开发可降解材料成为解决塑料污染问题的关键。

聚丁二酸乙二酯（PES）作为一种重要的脂肪族聚酯，具有良好的生物降解性、生物相容性和加工性能，在包装、农业、医疗等领域展现出广阔的应用前景。其分子结构中含有可水解的酯键，在微生物、水、氧气等环境因素的作用下，能够逐渐分解为小分子物质，最终被自然环境吸收。PES还具有与聚烯烃（如PP、LDPE）接近的力学强度，能满足许多实际应用的需求。然而，PES的熔点相对较低，这在一定程度上限制了其在高温环境下的应用。

为了克服PES的性能缺陷，进一步拓展其应用领域，研究人员致力于开发聚丁二酸乙二酯基可降解共聚酯。通过共聚改性，将不同结构的单体引入PES分子链中，可以有效调控共聚酯的结晶行为、热性能、力学性能和降解性能等，从而获得具有更优异综合性能的材料。例如，引入刚性的芳香族单体可以提高共聚酯的熔点和热稳定性；引入柔性的脂肪族单体则可以改善其柔韧性和加工性能。这种通过分子设计实现材料性能优化的方法，为可降解材料的发展提供了新的思路和途径。

聚丁二酸乙二酯基可降解共聚酯的研究不仅具有重要的科学意义，还对解决当前的环境问题和推动可持续发展具有深远的现实意义。在科学层面，深入研究其合成方法、结晶行为和性能之间的关系，有助于揭示聚合物结构与性能的内在联系，丰富和完善高分子材料科学的理论体系。在实际应用中，这类共聚酯有望替代传统塑料，用于制备各种一次性用品、包装材料、农用地膜等，从而显著减少塑料废弃物对环境的污染，为实现绿色发展目标做出贡献。

1.2国内外研究现状

在聚丁二酸乙二酯基可降解共聚酯的合成方面，国内外研究人员已开发了多种方法。直接熔融缩聚法是一种常用的合成方法，具有工艺简单、成本较低的优点。李邵波等人采用直接熔融缩聚法制备了聚丁二酸乙二醇酯（PES）和聚（丁二酸乙二醇-共-对苯二甲酸乙二醇酯）（PEST），通过核磁共振（1H-NMR）分析表明合成的共聚酯是典型的无规共聚酯树脂。此外，溶液缩聚法、界面缩聚法等也被用于共聚酯的合成，这些方法能够在更温和的反应条件下进行，有利于制备结构更规整、性能更优异的共聚酯，但存在工艺复杂、成本较高等缺点。

在结晶行为研究方面，差示扫描量热（DSC）和X射线衍射（XRD）是常用的表征手段。研究发现，共聚单体的种类和含量对聚丁二酸乙二酯基共聚酯的结晶行为有显著影响。如随着对苯二甲酸（PTA）的加入，PEST共聚物的结晶度先降低后增加，熔点先降低后上升；当丁二酸链段的摩尔质量分数高于40%时，共聚酯可以在酶溶液里发生水解，而且随丁二酸摩尔质量分数的增加，共聚酯的降解能力上升。钱杨等人通过DSC和XRD测试对实验室自行合成的PES、PEST进行分析，深入探讨了其结晶性能的变化规律。

在性能研究方面，聚丁二酸乙二酯基可降解共聚酯的热性能、力学性能和降解性能是研究的重点。热重（TG）分析显示，PTA的加入提高了聚酯的热稳定性，失重5%的温度由337.6℃上升到384.7℃。酶降解实验得出PES和PEST10有良好的降解性，降解性随着PTA的加入递减。国内外研究人员还通过改变共聚单体的结构和比例，对共聚酯的力学性能进行了优化，使其能够更好地满足不同应用场景的需求。

尽管国内外在聚丁二酸乙二酯基可降解共聚酯的研究方面取得了一定进展，但仍存在一些问题和挑战。例如，合成方法的效率和成本有待进一步优化，以实现大规模工业化生产；对共聚酯结晶行为的调控机制尚未完全明确，需要更深入的理论研究；在性能方面，如何在提高共聚酯某一性能的同时，保持其他性能的平衡，也是需要解决的关键问题。

1.3研究内容与创新点

本研究旨在深入探究聚丁二酸乙二酯基可降解共聚酯的合成、结晶行为和性能，具体研究内容如下：

合成方法研究：采用直接熔融缩聚法，以丁二酸、乙二醇为主要原料，通过引入不同结构的共聚单体，合成一系列聚丁二酸乙二酯基可降解共聚酯。系统研究反应条件（如反应温度、时间、催化剂用量等）对共聚酯合成的影响，优化合成工艺，提高共聚酯的分子量和产率。

结晶行为研究：运用差示扫描量热（DSC）、X射线衍射（XRD）、偏光显微镜（PO