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间苯撑硫醚-对苯撑硫醚共聚物：合成工艺优化与性能探究

一、引言

1.1研究背景与意义

聚苯硫醚（PPS）作为一种高性能的特种工程塑料，自问世以来便在众多领域展现出独特的应用价值。其分子主链由苯环和硫原子交替连接而成，赋予了材料一系列优异的性能。在热稳定性方面，PPS能够在200℃以上的高温环境中长时间稳定工作，短时间甚至可承受高达260℃的温度，这使其成为高温环境下的理想材料选择，广泛应用于电子电气领域中的高温连接器、汽车发动机周边的零部件等。在化学稳定性上，PPS对常见的酸、碱以及有机溶剂具有很强的抵抗能力，在大多数化学环境中都能保持稳定的物理和化学性质，因此在化工管道、反应釜内衬等领域发挥着重要作用。其良好的电绝缘性能，在较大频率、温度和湿度范围内仍能保持稳定，使得PPS在电子元器件的封装、电路板等方面不可或缺。此外，PPS本身具有阻燃性，不加阻燃剂即可达到UL-94-V0级标准，离火自熄，在对防火要求严格的建筑、航空航天等领域也有广泛应用。

然而，PPS并非完美无缺，其存在的一些缺陷限制了它的进一步应用。首先，PPS的分子链呈刚性，最大结晶度高达70%，这导致其韧性较差，耐冲击性能不足，在受到外力冲击时容易发生脆裂，尤其是在低温环境下，这种脆性表现得更为明显，限制了其在一些对材料韧性要求较高的结构件中的应用。其次，PPS的加工难度较大，加工温度通常需要达到300℃以上，且在熔融过程中容易发生热氧化交联反应，导致流动性降低，不仅增加了成型工艺的难度，还提高了加工能耗。再者，PPS的溶解性较差，难溶于常见的有机溶剂，这在一定程度上限制了其在溶液加工领域的应用。此外，PPS的成本相对较高，与通用工程塑料相比，价格要高出1-2倍左右，这也在一定程度上制约了其大规模应用。

为了克服PPS的这些缺点，科研人员进行了大量的研究，其中对PPS进行主链结构改性是一种重要的途径。间苯撑硫醚-对苯撑硫醚共聚物（m-p-PPS）便是在这样的背景下应运而生。m-p-PPS通过在PPS的分子链结构中引入间苯结构单元，打破了PPS主链结构的规整性，使得分子链的柔性得到增强。这种结构上的改变有效地弥补了PPS韧性差、脆性大的缺点，提高了材料的耐冲击性能，使其能够在更广泛的领域中得到应用。同时，间苯结构单元的引入还改善了PPS的溶解性能，使其在一些有机溶剂中的溶解性得到提高，为其溶液加工提供了可能。此外，m-p-PPS在保持PPS原有部分优良性能的基础上，还展现出一些独特的性能，如更好的柔韧性和可加工性等，有望在电子电气、航空航天、汽车制造等高端领域发挥重要作用。

本研究对间苯撑硫醚-对苯撑硫醚共聚物的合成及性能进行深入探究，旨在开发出一种合成工艺简单、成本较低且性能优良的m-p-PPS材料。通过对合成方法的优化，能够提高共聚物的相对分子质量和性能稳定性，降低生产成本，为其大规模工业化生产奠定基础。对共聚物性能的系统研究，有助于深入了解其结构与性能之间的关系，为根据不同应用需求对材料进行定制化设计提供理论依据。这不仅对丰富高分子材料的种类和性能具有重要的理论意义，也对推动相关产业的发展，如提高电子设备的可靠性、促进汽车轻量化进程、提升航空航天材料的性能等具有重要的现实意义，具有广阔的应用前景和市场潜力。

1.2国内外研究现状

在国外，对间苯撑硫醚-对苯撑硫醚共聚物的研究起步较早。日本的一些科研团队和企业在这方面取得了显著的成果。例如，TOHPRENCO.LTD.通过将对-二卤代-芳族化合物和间-二卤代-芳族化合物一起加入到在非质子极性有机溶剂存在下的碱金属硫化物中，先在130-170℃使至少50摩尔％的带电间二卤代芳族化合物反应，然后在至少170℃但不高于280℃的温度下完成反应，制备出了具有高嵌段共聚比并包含对-苯撑硫醚单元和间-苯撑硫醚单元的聚苯硫醚共聚物。他们对合成条件进行了细致的研究，发现反应温度、单体比例以及反应时间等因素对共聚物的结构和性能有着显著的影响。通过控制这些条件，可以得到不同嵌段共聚比的共聚物，从而实现对共聚物性能的调控。美国的一些研究机构则侧重于对共聚物性能的深入研究，通过各种先进的测试手段，如核磁共振、差示扫描量热分析、动态力学分析等，详细探究了共聚物的结晶行为、热稳定性、力学性能等，为共聚物的应用提供了坚实的理论基础。

在国内，近年来随着对高性能材料需求的不断增加，对间苯撑硫醚-对苯撑硫醚共聚物的研究也逐渐增多。一些高校和科研院所开展了相关的研究工作。如熊章星等人以硫氢化钠、氢氧化钠、对二氯苯、间二氯苯为主要原料，有机锂盐和无水乙酸钠为催化剂和助剂，N