第2章 红外光谱.pptVIP

1．醛、酮醛和酮的C=O伸缩振动吸收位置是差不多的，虽然醛的羰基吸收位置比相应的酮高10cm-1，单这一区别不足以区分两类化合物。然而醛基（CHO）的C-H伸缩振动和其他化合物的C-H伸缩振动不易混淆，位于2820-2720cm-1处，极易识别。因此根据C=O伸缩振动和2720cm-1峰就可以判断醛的存在。第62页，共114页，星期日，2025年，2月5日第63页，共114页，星期日，2025年，2月5日第64页，共114页，星期日，2025年，2月5日第65页，共114页，星期日，2025年，2月5日第66页，共114页，星期日，2025年，2月5日第67页，共114页，星期日，2025年，2月5日2．羧酸及羧酸衍生物在分析羧酸分子的红外吸收谱图时要注意两点：一是由于氢键作用，羧酸通常是以二分子缔合体形式存在的，只有在测定气体样品或非极性溶剂的稀溶液时，才可看到游离梭酸的特征吸收；二要看羧酸分子是否离解成为羧酸离子。游离羧酸的O-H伸缩振动吸收位于3550cm-1，处，由于形成二聚体，羟基峰向低波数方向位移，在3200一2500cm-1区形成宽而散的峰。游离羧酸的C-O伸缩振动位于1760cm-1，二聚体位移到1710cm-1处。另外羧酸在920cm-1附近还有一个比较强的宽峰，这是两分子缔合体O-H非平面摇摆振动吸收，这也是羧酸的特征峰。第68页，共114页，星期日，2025年，2月5日第69页，共114页，星期日，2025年，2月5日羧酸盐的羰基吸收位置则有显著变化羧酸盐离子有对称伸缩振动和反对称伸缩振动，分别位于1400cm-1和1610-1500cm-1处，吸收峰都比较强。第70页，共114页，星期日，2025年，2月5日3．酯酯类化合物的特征吸收为羰基伸缩振动和C－O－C结构的对称和非对称伸缩振动，后者是区分酯和其他羰基化合物的主要依据。另外，酯的羰基吸收在大多数情况下不是第一吸收，这与其他羰基化合物的羰基吸收通常为最强吸收不同。C－O－C结构的对称伸缩振动位于1100cm-1处，吸收较弱；C－O－C非对称伸缩振动是酯的最有用的特征吸收，通常为第一吸收，位于1210-1160cm-1区。第71页，共114页，星期日，2025年，2月5日第72页，共114页，星期日，2025年，2月5日4．醌类醌的羰基伸缩振动位于1670－1570cm-1，比标准酮低40cm-1左右。对位醌可看成αβ,α’β’不饱和酮，吸收峰的波数降低显然是由于羰基与双键的共轭的结果。邻位醌由于两个羰基的偶合作用，导致拨基吸收发生裂分，其波数与对位醌相近。第73页，共114页，星期日，2025年，2月5日5．酰卤由于卤素的强电负性，卤素原子对羰基电子的吸引非常强烈，使羰基的双键性增加，羰基伸缩振动向高频率方向位移，因此非共轭酰卤的C=O伸缩振动吸收出现在180Ocm-1，如果有不饱和基团与羰基共轭，则位移小一些，吸收出现在1780-1750cm-1区。第74页，共114页，星期日，2025年，2月5日6．酸酐酸酐的特征吸收为两个羰基的对称和反对称伸缩振动，前者位于1750cm-1左右，后者位于1800cm-1，均为强吸收，相隔50cm-1，非常特征。开链酸酐两峰强度相近，高频波数略强于低波数峰，但环状酸酐的低波数峰强于高波数峰，并且环越小，两峰的强度差别越大，由此可判断酸酐为开链还是环状的。第75页，共114页，星期日，2025年，2月5日第76页，共114页，星期日，2025年，2月5日7．酰胺酰胺的特征吸收包括：羰基的C＝O伸缩振动吸收，酰胺的N－H伸缩振动吸收或弯曲振动吸收。习惯上将酰胺特有的吸收峰命名为“酰胺Ⅰ”、“酰胺Ⅱ”等名称。所谓“酰胺Ⅰ实际上就是酰胺化合物的羰基C＝O伸缩振动吸收，酰胺Ⅱ则为不同的振动形式，伯酰胺为NH：的弯曲振动，仲酰胺、叔酰胺则为某两个振动的混频。另外还有酰胺Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ等，但不同类型的酰胺不一定含有所有的酰胺特征吸收。第77页，共114页，星期日，2025年，2月5日仲酰胺的游离NH伸缩振动位于3470-3400cm-1区。在浓溶液中，由于氢键的形成，可以出现两个峰，即3340-3140cm-1，和3100-3060cm-1。仲酰胺的羰基伸缩振动吸收位于1680-1655cm-1区，与伯酰胺相近，但它的“酰胺Ⅱ峰”(C-N-H弯曲振动）位于1550-1530cm-1区，是非常明显特征，足以与伯酰胺区别。仲酰胺在1300cm-1左右还有一个特征峰，即所谓“酰胺Ⅲ峰”，这是包含由G-N伸缩振动吸收和N-H弯曲振动吸收的“混合峰”。在620cm-1左右的吸收称“酰胺Ⅳ峰”，是O-C-N的弯曲振动吸收，“酰胺V峰”是仲酰胺的N-H面外