北京大学有机化学课件杂环化合物文档.pptVIP

北京大学有机化学课件杂环化合物;

第一节杂环化合物的简解和命名;一杂环化合物的简介;2芳杂环具有芳香特征的杂环化合物称为芳杂环;二五元杂环化合物的命名;三唑的命名;异噻唑(isothiazole)

;四六元杂环化合物的命名;杂环并杂环;一呋喃、噻吩、吡咯的结构

二呋喃、噻吩、吡咯的制备

三呋喃、噻吩、吡咯的反应;吡咯的结构;二呋喃、噻吩、吡咯的制备;三种化合物的相互转化(有氧化铝存在的情况下);

1.呋喃、噻吩、吡咯的质子化反应

2.呋喃、噻吩、吡咯的亲电取代反应

3.呋喃、噻吩、吡咯的加成反应 ;1.呋喃、噻吩、吡咯的质子化反应;（3）由于?-C的质子化反应，吡咯在强酸作用

下会因聚合而被破坏；;2.呋喃、噻吩、吡咯的亲电取代反应;*2取代反应主要发生在α-C上；;*5杂原子和取代基的定位效应;2位上有取代基时，吡咯、噻吩的定位效应一致，情况如下：;（2）呋喃、噻吩、吡咯的硝化反应;呋喃比较特殊,先生成稳定的或不稳定的2,5加成产物,

然后加热或用吡啶除去乙酸,得到硝化产物。;（3）呋喃、噻吩、吡咯的磺化反应;S;（4）呋喃、噻吩、吡咯的卤化反应;（5）呋喃、噻吩、吡咯的傅氏酰基化反应;sp2杂化;;（7）吡咯的特殊反应;HCON(CH3)2

POCl3;;噻吩基本上不发生双烯加成，即使在个别情况下生成也是一个不稳定的中间体，直接失硫转化为别的产物。;

一唑的结构

二唑的合成

三唑的反应

;（1）互变异构;（2）结构;（3）碱性;11,2-唑的合成(只介绍吡唑与异噁唑的合成);21,3-唑的合成;三唑的反应主要讨论亲电取代反应;eg2;;31,2-唑、1,3-唑的傅氏烷基化反应;（2）咪唑上有两个N，烷基化反应首先在吡啶N上发生

一烷基化产物经互变异构又产生一个吡啶N，可进

一步产生二烷基化产物，因此咪唑烷基化时经常得

到一烷基化产物和二烷基化产物；;（3）在强碱作用下，烷基化反应也能在噻唑的α-位甲基

上发生。;41,2-唑、1,3-唑的傅氏酰基化反应;N-酰基咪唑的两种应用;青霉素;一吡啶环系

1.吡啶的结构

2.吡啶环系的合成

3.吡啶的???电取代反应

4.吡啶的亲核取代反应

5.吡啶的氧化还原反应

6.吡啶侧链α-H的反应

7.吡啶N-氧化物的反应

二吡喃环系;1.吡啶的结构;2.吡啶环系的合成;（2）β-二羰基化合物与氰乙酰胺合成法;（3）β-二羰基化合物和β-氨基-α,β-不饱和羰基

化合物合成法;(1)亲电试剂与吡啶N的反应;吡啶盐的两个十分重要的用途：;(2)在C上发生亲电取代反应;反应特点;（3）取代反应位置的控制;4.吡啶的亲核取代反应;实例：烷基化、芳基化反应;实例：齐齐巴宾(Chichibabin,A.E.)反应——氨化;（2）置换易离去基团的亲核取代反应;5.吡啶的氧化还原反应;6.吡啶侧链α-H的反应;N-烷基吡啶盐的侧链?-H更活泼;7.吡啶N-氧化物的反应;*1需要时，氧能提供电子，使整个环上的电荷密度增高；

*2不需要时，氧不提供电子，整个环系相当于吡啶盐；

*3吡啶的N-氧化物为亲核试剂，可以将卤代烃变成醛。;二吡喃环系;一嘧啶的合成

二嘧啶的反应

三嘧啶的衍生物;由?-二羰基化合物（或类似物）与1,1-二胺类化合物合成;实例一;实例三;二嘧啶的反应;;反应最易在2位发生，其次是4,6位;利用亲核取代反应可制取烃基取代的二嗪。;3.氧化;4.侧链?-H反应;三嘧啶的衍生物;;一吲哚的合成

二吲哚的反应;一吲哚的合成;二吲哚的反应;定位规律;一喹啉和异喹啉的合成

二喹啉和异喹啉的反应

;一喹啉和异喹啉的合成;eg4;2弗里德伦德(Friedlander)反应：;苯乙胺与羧酸或酰氯形成酰胺，然后在失水剂作用下失水关环，再脱氢得1-取代异喹啉化合物。;*1当苯环上有吸电子基团时，反应几乎不能进行；;二喹啉和异喹啉的反应;2.氧化反应