第十一章 化学反应速率.pptVIP

注意：k的量纲取决于反应级数。零级反应为mol-1·s-1；一级反应为s-1；二级反应为L·mol-1·s-1；三级反应为L2·mol-2·s-1。当C(H2PO2-)=C(OH-)=1.0mol·L-1，此时反应的速率为υ=5.3×10-6×1.0×(1.0)2=5.3×10-6mol.L-1.s-1第29页，共84页，星期日，2025年，2月5日由于反应速率很慢，反应时间间隔很短（10秒）,加之反应物初始浓度很大（都为1.0mol·L-1，因此，可认为反应在这段时间内几乎匀速，即用这一时刻的瞬时速率来代替这一时段的平均速率。所以，在10L溶液中10s时间内放出的H2体积（标态下）为：V(H2)=5.3×10-6mol.L-1.s-1×10s×10L×22.4×103mL.mol-1=12mL。第30页，共84页，星期日，2025年，2月5日11.3具有简单级数的反应11.3.1一级反应特点：反应速率只与反应物浓度的一次方成正比。B(反应物)?P(生成物）速率方程为：v=k[B]注意：在一级反应中，k的量纲为时间-1。速率表示为微分式第31页，共84页，星期日，2025年，2月5日或设反应刚开始时，即t=0时，B的浓度为[B]0，反应进行到t=t时，B的浓度为[B]，对上式两边积分有：第32页，共84页，星期日，2025年，2月5日换算成常用对数，则为第33页，共84页，星期日，2025年，2月5日特点：以lg[B]对时间t作图，得到一条直线，从直线的斜率（-k/2.303）可以求得速率常数。半衰期：反应物消耗一半所需要的时间，用表示。一级反应的半衰期：第34页，共84页，星期日，2025年，2月5日一级反应的半衰期与反应物的初始浓度无关。半衰期常用来表示放射性同位素的衰变特征。在实践中，有些非一级反应可以近似当作一级反应进行处理。第35页，共84页，星期日，2025年，2月5日如，蔗糖的水解反应：C12H22O11(蔗糖)+H2O?C6H12O6(葡萄糖）+C6H12O6(果糖）反应为双分子反应，其速率方程为：由于水作为溶剂是大量的，蔗糖的量相对于水来说非常小，在反应过程中，水的量基本上可以认为没有变化，可作为常量并入k中，即第36页，共84页，星期日，2025年，2月5日因此，蔗糖的水解虽然是双分子反应，但却是一级反应（假一级或拟一级）。例题：在一个密闭容器里，二甲醚在504℃的分解反应为一级反应：(CH3)2O(g)?CH4(g)+H2(g)+CO(g)在390s时测得p(CH3)2O为35.2kPa，777s时p(CH3)2O为29.9kPa。求（1）反应的速率常数；（2）(CH3)2O的起始压力为多少？（3）1000s时总压力为多少？第37页，共84页，星期日，2025年，2月5日解：因为反应是在等温等容下进行，因此有第38页，共84页，星期日，2025年，2月5日设(CH3)2O的起始压力为p0，则（3）设1000s时(CH3)2O的分压为p3，则第39页，共84页，星期日，2025年，2月5日11.3.2二级反应反应速率与反应物浓度的二次方成正比的反应为二级反应。如果反应物有两种，则与两种反应物浓度乘积成正比。如以下反应：2HI?H2+I2RCOOH+R′OH?RCOOR′+H2O第40页，共84页，星期日，2025年，2月5日所有二级反应可归纳为两种类型：A+B?产物2A?产物以第一种类型：第41页，共84页，星期日，2025年，2月5日特点：以1/[A]对时间作图，若具有直线关系，则该反应为二级反应，该直线的斜率为速率常数k。二级反应的半衰期：二级反应的半衰期与反应物的起始浓度有关。其速率常数k的单位是（浓度?时间）-1。第42页，共84页，星期日，2025年，2月5日例题：由溴的气态原子化合为溴分子的反应是二级反应，若溴原子的起始浓度为12.26?10-5mol.L-1，经过320?s后，溴原子的浓度为1.04?10-5mol.L-1，求该反应的速率常数k。解对二级反应有第43页，共84页，星期日，2025年，2月5日11.3.3零级反