第三章化学动力学基础.pptVIP

第30页，共45页，星期日，2025年，2月5日化学反应过程中能量变化曲线第31页，共45页，星期日，2025年，2月5日E(Ⅰ)－反应物(始态)势能E(Ⅱ)－生成物(终态)势能正反应的活化能Ea(正)=Eac-E(Ⅰ)逆反应的活化能Ea(逆)=Eac-E(Ⅱ)ΔrHm=E(Ⅱ)-E(Ⅰ)=[Eac-Ea(逆)]-[Eac-Ea(正)]ΔrHm=Ea(正)-Ea(逆)Ea(正)＜Ea(逆)，ΔrHm＜0，为放热反应；Ea(正)＞Ea(逆)，ΔrHm＞0，为吸热反应。第32页，共45页，星期日，2025年，2月5日第三章化学动力学基础第1页，共45页，星期日，2025年，2月5日§3.1化学反应速率的概念3.1.1平均速率和瞬时速率3.1.2定容反应速率第2页，共45页，星期日，2025年，2月5日某一有限时间间隔内浓度的变化量。3.1.1平均速率和瞬时速率2NO2(CCl4)+O2(g)例：N2O5(CCl4)1.平均速率第3页，共45页，星期日，2025年，2月5日时间间隔Δt趋于无限小时的平均速率的极限。2.瞬时速率经过A点切线斜率的负数为2700s时刻的瞬时速率。第4页，共45页，星期日，2025年，2月5日3.1.2定容反应速率2NO2(CCl4)+O2(g)例：N2O5(CCl4)第5页，共45页，星期日，2025年，2月5日r——定容条件下的反应速率(mol·L-1·s-1)对于一般的化学反应：第6页，共45页，星期日，2025年，2月5日aA(aq)+bB(aq)yY(aq)+zZ(aq)对于定容的气相反应：溶液中的化学反应：第7页，共45页，星期日，2025年，2月5日§3.2浓度对反应速率的影响

—速率方程3.2.1化学反应速率方程3.2.3浓度与时间的定量关系3.2.2由实验确定反应速率方程的简单方法—初始速率法第8页，共45页，星期日，2025年，2月5日40℃，CCl4中N2O5分解反应的r:c(N2O5)3.2.1化学反应速率方程N2O5的分解速率与N2O5浓度的比值是恒定的，即反应速率r与c(N2O5)成正比。可见：第9页，共45页，星期日，2025年，2月5日对于一般的化学反应：α,β—反应级数：若α=1，A为一级反应；β=2，B为二级反应，则α+β=3，总反应级数为3。α，β必须通过实验确定其值。通常α≠a,β≠b。k—反应速率系数：零级反应mol·L-1·s-1；一级反应s-1；二级反应(mol·L-1)-1·s-1；k不随浓度而变，但受温度的影响，通常温度升高，k增大。第10页，共45页，星期日，2025年，2月5日第11页，共45页，星期日，2025年，2月5日例如：反应的有关实验数据如下：3.2.2由实验确定反应速率方程的

简单方法—初始速率法第12页，共45页，星期日，2025年，2月5日该反应的速率方程：对NO而言是二级反应，对H2而言是一级反应。试问如何求出反应速率系数？第13页，共45页，星期日，2025年，2月5日3.2.3浓度与时间的定量关系(自学)第14页，共45页，星期日，2025年，2月5日零级、一级、二级反应的速率方程总结：*仅适用于只有一种反应物的二级反应。*t1/2第15页，共45页，星期日，2025年，2月5日3.3.1Arrhenius方程§3.3温度对反应速率的影响

—Arrhenius方程3.3.3对Arrhenius方程的进一步分析3.3.2Arrhenius方程的应用第16页，共45页，星期日，2025年，2月5日k与温度有关，T增大，一般k也增大，但k~T不是线性关系。反应速率方程3.3.1Arrhenius方程k和cB影响反应速率。第17页，共45页，星期日，2025年，2月5日第18页，共45页，星期日，2025年，2月5日lnk-1/T图Arrhenius方程：k-T图k-T关系图：直线的截距为ln{k0}。直线的斜率为，第19页，共45页，星期日，2025年，2月5日指