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2025年高分子材料科学与工程高级职称考试题库及答案

一、单项选择题（每题2分，共20分）

1.高分子链的构象主要由以下哪种作用决定？

A.共价键键长

B.共价键键角

C.单键内旋转

D.分子间氢键

答案：C

2.采用凝胶渗透色谱（GPC）测定高分子分子量时，其分离原理基于：

A.分子极性差异

B.分子尺寸差异

C.分子电荷差异

D.分子结晶度差异

答案：B

3.以下哪种高分子材料的玻璃化转变温度（Tg）最高？

A.聚乙烯（PE）

B.聚苯乙烯（PS）

C.聚二甲基硅氧烷（PDMS）

D.聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）

答案：D（PMMA的Tg约105℃，PS约100℃，PE约-120℃，PDMS约-123℃）

4.自由基聚合中，“自动加速效应”主要由以下哪种因素引起？

A.引发剂浓度降低

B.单体浓度降低

C.体系粘度增大导致链终止速率下降

D.反应温度升高

答案：C

5.制备全同立构聚丙烯（iPP）时，通常采用的催化剂是：

A.齐格勒-纳塔催化剂（Ziegler-Natta）

B.过氧化物引发剂

C.阴离子引发剂

D.茂金属催化剂

答案：A（茂金属催化剂也可制备高立构规整度PP，但传统工业仍以Ziegler-Natta为主）

二、多项选择题（每题3分，共15分，少选得1分，错选不得分）

1.影响高分子材料结晶度的主要因素包括：

A.分子链对称性

B.分子量大小

C.冷却速率

D.增塑剂添加量

答案：ABCD（对称性越高越易结晶；分子量过大阻碍链段运动，结晶度降低；快速冷却限制结晶；增塑剂降低分子间作用力，可能促进或抑制结晶，取决于种类）

2.以下属于智能高分子材料的有：

A.形状记忆高分子

B.pH响应性水凝胶

C.超高分子量聚乙烯（UHMWPE）

D.电致变色高分子

答案：ABD（C为通用工程塑料，无外界刺激响应特性）

3.高分子材料的力学性能测试中，常见的动态力学分析（DMA）可获取的参数包括：

A.储能模量（E’）

B.损耗模量（E’’）

C.断裂伸长率

D.损耗因子（tanδ）

答案：ABD（断裂伸长率为静态拉伸测试参数）

4.生物可降解高分子材料的降解机理主要包括：

A.水解降解

B.酶解降解

C.氧化降解

D.光降解

答案：AB（生物降解通常指水解和酶催化断裂，氧化/光降解属于非生物降解）

5.纳米复合材料中，纳米填料（如蒙脱土、碳纳米管）的主要作用包括：

A.提高材料强度和模量

B.改善热稳定性

C.降低气体渗透性

D.增强加工流动性

答案：ABC（纳米填料通常增加体系粘度，降低加工流动性）

三、简答题（每题8分，共40分）

1.简述高分子链的“柔顺性”与材料玻璃化转变温度（Tg）的关系，并列举3种提高高分子材料柔顺性的方法。

答案：

柔顺性指高分子链通过单键内旋转改变构象的能力。柔顺性越好，链段越易运动，Tg越低（因链段运动所需能量更低）。

提高柔顺性的方法：

①引入柔性链段（如聚醚中的醚键-O-）；

②减少侧基体积或极性（如用-CH?替代-C?H?）；

③降低分子链规整度（如无规共聚破坏结晶）；

④添加增塑剂（降低分子间作用力）。

2.比较缩聚反应与加聚反应的主要区别（从单体结构、反应机理、分子量增长方式、产物分子量分布四方面）。

答案：

①单体结构：缩聚单体含两个及以上反应官能团（如-COOH、-OH）；加聚单体含不饱和键（如C=C）。

②反应机理：缩聚为逐步聚合，无活性中心；加聚多为链式聚合（自由基/离子聚合），需活性中心引发。

③分子量增长：缩聚中分子量随反应时间缓慢增加；加聚中单体迅速消耗，分子量在短时间内达最大值。

④分子量分布：缩聚产物分布较窄（多分散指数PDI≈2）；加聚（如自由基聚合）分布较宽（PDI≈2-5），活性聚合可调控窄分布。

3.解释“银纹”与“剪切带”的区别及其对高分子材料断裂行为的影响。

答案：

银纹：高分子材料在张应力下，局部区域分子链取向并形成微空洞（含50%-70%空穴）的细颈结构，垂直于应力方向，表面反光呈银色。银纹可阻碍裂纹扩展，但进一步受力会发展为裂纹导致断裂。

剪切带：在切应力下，局部区域分子链沿应力方向滑移形成的塑性变形带，无空穴，通过链段滑移耗散能量，提高材料韧性（如ABS中的橡胶相诱导剪切带）。

影响：银纹易引发断