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高中化学物质结构与性质专题（最新版）

前言

本专题依据2025版《普通高中化学课程标准》要求，整合人教版、苏教版、鲁科版选择性必修2教材核心内容，结合2021-2025年高考真题命题规律编制。内容涵盖原子结构与性质、分子结构与性质、晶体结构与性质三大模块，突出知识点关联性与实战应用，适用于高三复习及高二同步拓展。

第一部分原子结构与性质

1.1原子结构模型的发展历程

1.1.1经典模型演进

道尔顿实心球模型（1803年）：提出原子是不可再分的实心球体，奠定近代原子论基础，但无法解释原子的电中性与光谱现象。

汤姆孙“葡萄干布丁”模型（1904年）：发现电子，提出原子由带正电的基质与嵌入其中的电子构成，首次揭示原子可再分。

卢瑟福核式结构模型（1911年）：通过α粒子散射实验，提出原子中心存在体积小、质量大的原子核，电子绕核运动，但无法解释电子运动稳定性与原子光谱分立特征。

玻尔模型（1913年）：引入量子化概念，提出电子在固定轨道运动，跃迁时吸收/释放能量，成功解释氢原子光谱，但无法解释多电子原子光谱。

量子力学模型（20世纪20年代）：以薛定谔方程为核心，用波函数描述电子运动状态，引入电子云概念，全面解释原子结构规律。

1.1.2现代量子力学基本观点

电子运动具有波粒二象性，无法同时精确测定位置与动量（海森堡测不准原理）。

波函数（ψ）描述电子运动状态，其平方表示电子出现的概率密度（电子云）。

核外电子运动状态由n、l、m、m?四个量子数共同决定。

1.2核外电子排布规律

1.2.1量子数的含义与取值规则

量子数

符号

物理意义

取值规则

对电子运动状态的影响

主量子数

n

电子层能级

正整数（1,2,3…）

决定电子能量高低与运动区域大小

角量子数

l

电子亚层

0到n-1的整数

决定轨道形状（s:球形，p:哑铃形，d:花瓣形）

磁量子数

m

轨道空间取向

-l到+l的整数

决定同一亚层的轨道数目（s:1,p:3,d:5）

自旋量子数

m?

电子自旋方向

+1/2或-1/2

同一轨道最多容纳2个自旋相反电子

1.2.2电子排布三原则

能量最低原理：电子优先占据能量低的轨道，能级顺序遵循“ns(n-2)f(n-1)dnp”（如4s3d4p）。

例：Sc（21号）电子排布式为[Ar]3d14s2，而非[Ar]3d3，因4s能量低于3d。

泡利不相容原理：同一原子中，不可能有4个量子数完全相同的电子，即同一轨道最多容纳2个自旋相反电子。

洪德规则：简并轨道（同能级同形状）上的电子优先分占不同轨道，且自旋平行；全满（如d1?）、半满（d?）、全空（d?）结构更稳定。

例：Cr（24号）为[Ar]3d?4s1（半满稳定），Cu（29号）为[Ar]3d1?4s1（全满稳定）。

1.2.3电子排布的表示方法

电子排布式：用能级符号表示，如Fe（26号）：1s22s22p?3s23p?3d?4s2或[Ar]3d?4s2。

注意：失电子顺序为先失4s电子，如Fe2?为[Ar]3d?。

价电子排布式：仅表示最外层电子，主族元素为nsnp，过渡元素为(n-1)dns。

例：Mn的价电子排布式为3d?4s2（2025山东卷考点）。

轨道表示式：用方框表示轨道，箭头表示电子自旋，如O原子：

↑↓↑↓↑↓↑↑

1s2s2p?2p?2pz

1.2.4常见错误辨析

误区1：将Cr的电子排布写为[Ar]3d?4s2（违反洪德规则特例）。

误区2：认为电子排布式中能级顺序与填充顺序一致（如Cu2?为[Ar]3d?，而非[Ar]3d?4s2）。

误区3：忽略量子数取值限制（如n=1时，l只能为0，m只能为0）。

1.3原子结构与元素性质的周期性

1.3.1元素周期表的结构与电子排布关联

周期划分依据：原子核外电子层数（第n周期元素电子层数为n）。

短周期（1-3周期）：电子排布分别为1s；1s22s1?22p1??；[Ne]3s1?23p1??。

长周期（4-6周期）：包含d区、ds区元素，如第4周期从[Ar]4s1开始，到[Kr]4d1?5s25p?结束。

族划分依据：价电子总数

主族（IA-VIIA）：价电子为ns1?2np1??（零族为ns2np?，He为1s2）。

副族（IB-IIB）：IB为(n-1)d1?ns1，IIB为(n-1)d1?ns2。

过渡族（IIIB-VIIB）：价电子为(n-1)d1??ns1?2（镧系锕系除外）。

1.3.2