第六章 氧化还原.pptVIP

6-7重铬酸钾法一、概述重铬酸钾是一种常用的氧化剂，1903年开始用于测铁与KMnO4比较：（1）氧化能力远较KMnO4低；（2）应用范围较窄，只能在酸性条件下使用；（3）不容易和有机物质反应。1、不足*第94页，共135页，星期日，2025年，2月5日2、优点（1）易于提纯，可达99.99%（两次重结晶），在140~150℃干燥后，直接配标液；（2）其溶液相当稳定，可长期保存，煮沸不分解；0.017mol·L-1标液,24年浓度没变（密闭容器中）。（3）可在低于3.0mol·L–1HCl滴定Fe2+。*第95页，共135页，星期日，2025年，2月5日例：以0.01667mol/LK2Cr2O7标准溶液滴定0.1000mol/L的Fe2＋至终点时，溶液的pH为2.0,求化学计量点电势。若[H+]=1mol/L，化学计量点电势又为多少？已知：解:化学计量点时：根据：*第62页，共135页，星期日，2025年，2月5日pH＝2.0时：[H+]=1.0mol/L*第63页，共135页，星期日，2025年，2月5日二、氧化还原滴定指示剂1、氧化还原指示剂具有氧化还原性质的有机化合物，它的氧化形和还原形具有不同颜色的物质。甲色乙色变色点*第64页，共135页，星期日，2025年，2月5日变色范围:实际变化范围很小终点误差在0.1%时，指示剂变色电位范围在*第65页，共135页，星期日，2025年，2月5日例以0.1000mol·L–1Ce(SO4)2溶液滴定在1mol·L–1H2SO4溶液中的0.1000mol·L–1Fe2+溶液，应使用何种指示剂。解:Esp=（0.68+1.44）/2=1.06V应选用邻二氮杂菲-亚铁作指示剂。*第66页，共135页，星期日，2025年，2月5日选择指示剂时应注意以下两点：（１）指示剂变色的电位范围应在滴定突跃范围之内；（２）Esp≈EIn0’，注意化学计量点前后颜色变化是否明显．2、特殊(专属)指示剂有的物质本身不具有氧化还原性，但它能与氧化剂或还原剂发生特殊的颜色。*第67页，共135页，星期日，2025年，2月5日如Fe3+作滴定剂，用KSCN为指示剂，红色出现为终点I3-与淀粉（直链）形成深兰色包和物用以确定碘量法的终点，若是I2还原，则兰色消失。其灵敏性：5×10-6mol·L-1I3-可检出。*第68页，共135页，星期日，2025年，2月5日3、自身指示剂有些标准溶液或被滴定的物质本身有颜色，如果在反应后反应产物变为无色或浅色物质，则滴定时就不必另加指示剂，它们本身的颜色变化起着指示剂的作用。如KMnO4，呈深紫色,2×10–6mol·L-1即可观察到粉红色，还原产物Mn2+几乎无色（肉色）.*第69页，共135页，星期日，2025年，2月5日6-5氧化还原滴定中的予处理一、预氧化和预还原1、原因：在进行氧化还原滴定前必须使欲测定组分处于一定价态，如Mn2+、Ce3+、Cr3+的测定，因其电位较高直接测定困难。*第70页，共135页，星期日，2025年，2月5日Mn2+MnO4-E01.51V(NH4)2S2O8Ce3+Ce4+1.44VCr3+Cr2O72-过量可煮沸除去再用Fe2+标准溶液进行滴定*第71页，共135页，星期日，2025年，2月5日2、预处理用氧化剂或还原剂须具备的条件（1）反应速度快；（2）必须将欲测组分定量地氧化或还原；（3）反应具有一定的选择性；（4）过量的氧化剂或还原剂要易于除去。除去的方法如下：①加热分解：如(NH4)2S2O8、H2O2可借加热煮沸，分解而除去。*第72页，共135页，星期日，2025年，2月5日②过滤：如NaBiO3不溶于水，可借过滤出去.③利用化学反应：如用HgCl2可除去过量SnCl2。*第73页，共135页，星期日，2025年，2月5日*第74页，共135页，星期日，2025年，2月5日*第75页，共135页，星期日，2025年，2月5日二、有机物的除去1、原因:有机物对测定有干扰。具有氧化或还原性质的或综合性质的有机物会使溶液的电位发生变化。2、常用方法：（1）干法灰化：使用高温毛富炉或氧瓶燃烧法，使有机物氧化破坏*第76页，共135页，星期日，2025年，2月5日（2）湿法灰化：使用氧化性酸如HNO3、H2SO4、H2O2或HClO4或它们的组合，于它们的沸点时使有机物分解除去。*第77页，共135页，