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均相封闭体系化工热力学章第1页，共27页，星期日，2025年，2月5日*3-4逸度和逸度系数第2页，共27页，星期日，2025年，2月5日*3-4-1逸度和逸度系数的定义
（一）逸度的定义
（1）逸度定义的微分形式：对于理想气体，Vig=RT/P对于真实系统，但是V须用真实体系的状态方程描述，因此绝不会像上式一样简单，Lewis采用了一种形式化的处理方法，将真实系统也用以上理想气体的形式表示：（等温）其中f:逸度由热力学基本关系:（等温）第3页，共27页，星期日，2025年，2月5日*上式只定义了逸度相对值，不能确定其绝对值，为了完整了逸度的定义。补充下列条件，表明P0时，真实气体ig，fP第4页，共27页，星期日，2025年，2月5日*（2）逸度定义的积分形式参考态：理想气体状态（T，P0)研究态：真实状态（T，P）?当取参考态压力为单位压力，即P0=1时，则把逸度和偏离吉氏函数联系起来，也就和EOS联系起来依第5页，共27页，星期日，2025年，2月5日*当取参考态的压力等于研究态的压力时，即P0=P，则（二）逸度系数的定义：令：?：定义为逸度系数第6页，共27页，星期日，2025年，2月5日*3-4-2逸度和逸度系数描述相平衡汽、液两相达到平衡时 Gsv=Gsl(物化知识）由于由逸度的积分定义式有所以汽、液两相达到平衡时第7页，共27页，星期日，2025年，2月5日*由于汽液平衡时，饱和汽、液相的压力相等，并等于饱和蒸汽压。依所以汽、液两相达到平衡时存在：第8页，共27页，星期日，2025年，2月5日*首先求逸度系数，再依下式计算逸度因此逸度系数的计算很重要。而?可用偏离吉氏函数来计算，从而与EOS联系起来3-4-3逸度系数和逸度的计算第9页，共27页，星期日，2025年，2月5日*?与P-V-T的关系可以直接从偏离吉氏函数得到（取P0=P）若取T，P为独立变量若取T，V为独立变量第10页，共27页，星期日，2025年，2月5日*3-4-4逸度和逸度系数的性质（随T，P的变化）（1）逸度随压力的变化关系：因为存在如下关系：{所以：两边在等温下对压力求偏导dG=(VdP)T第11页，共27页，星期日，2025年，2月5日*（2）逸度随温度的变化关系：因为第12页，共27页，星期日，2025年，2月5日*（3）?随着T，P的变化式如下或因为同样存在第13页，共27页，星期日，2025年，2月5日*例题3计算液体水在303.15K和在下列压力下的逸度。（a）饱和蒸汽压；（b）1MPa；（c）10MPa。
(利用逸度的性质）解：查表C-1(a)由于PS压力较低，作理想气体处理，即fsv=fsl=Ps=4246Pa(b)由逸度随着压力变化式，并忽视Vsl随压力的变化，则代入T=303.15K的数据得到；；第14页，共27页，星期日，2025年，2月5日*3-5对应态原理计算偏离函数和逸度系数第15页，共27页，星期日，2025年，2月5日*由于所以存在第16页，共27页，星期日，2025年，2月5日*因为在TP为独立变量时偏离焓的计算公式：第17页，共27页，星期日，2025年，2月5日*由和第18页，共27页，星期日，2025年，2月5日*其它偏离函数的对应态关系从偏离熵的计算公式结合和得到结合第19页，共27页，星期日，2025年，2月5日均相封闭体系
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