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原丝改性对PAN预氧化纤维结构与性能的影响探究

一、引言

1.1研究背景与意义

聚丙烯腈（PAN）预氧化纤维作为制备高性能碳纤维的关键前驱体，在现代工业和高科技领域中占据着举足轻重的地位。碳纤维因其轻质、高强、高模量、耐高温、耐腐蚀等优异性能，被广泛应用于航空航天、军事国防、体育休闲、汽车工业、能源等众多领域。例如，在航空航天领域，碳纤维复合材料用于制造飞机机翼、机身结构件等，可有效减轻飞机重量，提高燃油效率和飞行性能；在体育休闲领域，碳纤维被用于制作高尔夫球杆、网球拍等高端体育器材，提升产品的性能和品质。而PAN预氧化纤维作为碳纤维制备过程中的重要中间产物，其结构和性能直接影响着最终碳纤维的质量和性能。

然而，传统的PAN原丝在预氧化过程中存在一些问题，如环化反应不均匀、热稳定性差、预氧化时间长等，这些问题不仅影响了预氧化纤维的性能，还增加了生产成本，限制了碳纤维的大规模应用。因此，对PAN原丝进行改性，改善其预氧化性能，成为了提高碳纤维质量和降低生产成本的关键。

原丝改性对PAN预氧化纤维结构和性能的影响研究具有重要的理论和实际意义。从理论角度来看，深入研究原丝改性对预氧化纤维结构和性能的影响机制，有助于揭示PAN纤维预氧化过程中的物理化学变化规律，丰富和完善高分子材料的热稳定化理论。从实际应用角度来看，通过原丝改性可以提高预氧化纤维的性能，进而提高碳纤维的质量和性能，满足不同领域对高性能碳纤维的需求。同时，原丝改性还可以缩短预氧化时间，降低生产成本，提高生产效率，增强碳纤维在市场上的竞争力，推动碳纤维产业的发展。

1.2国内外研究现状

国内外众多学者围绕原丝改性对PAN预氧化纤维结构和性能的影响展开了大量研究。在化学改性方面，采用如高锰酸钾、氯化亚铜等化学试剂对原丝进行浸渍处理。Bahl等人研究发现，用高锰酸钾处理原丝，可使最终碳纤维强度从2.1GPa提高到4.2GPa，原因在于高锰酸钾在预氧化过程中既作为增塑剂提高分子链择优取向度，又作为催化剂促进直链分子向梯形结构转化，且高锰酸根离子能扩散进入纤维促进分子链环化，避免壳-芯结构，使纤维结构均一，防止纤维内部应力集中。国内也有研究采用特定复合改性剂对原丝进行处理，发现化学改性可促使原丝环化反应提前且结束较晚，缓解纤维放热，利于纤维内部结构和质量控制，但改性后纤维在环化度、平衡含水率、密度方面低于未改性纤维。

在共聚改性领域，通过在聚合过程中引入第二、第三单体来改善原丝性能。有研究表明，引入合适的第三单体能够降低原丝的结晶度，增加分子链的柔韧性，从而提高原丝的可纺性和预氧化性能。如衣康酸作为第三单体引入时，可在分子链中引入羧基等极性基团，增强分子间相互作用，改善纤维的热稳定性和预氧化反应活性。

在物理改性方面，有通过拉伸、热处理等方式对原丝进行预处理。研究发现，适当的拉伸处理可以提高原丝分子链的取向度，进而在预氧化过程中使纤维结构更加致密，提高预氧化纤维的力学性能。此外，还有利用等离子体处理、紫外线辐射等方法对原丝表面进行改性，以改善纤维与基体的界面结合性能。

尽管已取得诸多成果，但仍存在不足。一方面，对于一些新型改性方法和改性剂的研究还不够深入，其改性机制尚未完全明确。另一方面，不同改性方法之间的协同作用研究较少，如何综合运用多种改性方法实现对PAN预氧化纤维结构和性能的精准调控，仍有待进一步探索。

1.3研究内容与方法

本研究将系统探究不同原丝改性方法对PAN预氧化纤维结构和性能的影响。在改性方法上，拟采用化学浸渍改性，选用多种具有代表性的化学试剂，如高锰酸钾、硫酸铜等，研究其对原丝的作用效果；同时开展共聚改性研究，通过调整共聚单体的种类和比例，制备不同组成的共聚原丝。

针对结构和性能影响的具体方面，将深入分析改性后原丝在预氧化过程中的化学结构转变，利用红外光谱（FT-IR）、拉曼光谱等手段，追踪分子链中环化、氧化等反应进程；借助扫描电子显微镜（SEM）、透射电子显微镜（TEM）观察预氧化纤维的微观形貌和内部结构，分析改性对纤维形态、孔洞结构等的影响；通过力学性能测试，如拉伸强度、模量等，评估改性对预氧化纤维力学性能的提升效果；还将研究改性对纤维热稳定性的影响，利用热重分析（TGA）确定纤维的热分解温度和热失重情况。

实验过程中，首先按照不同改性方法制备改性PAN原丝，然后在设定的预氧化工艺条件下进行预氧化处理。对得到的预氧化纤维，运用上述各种分析测试方法进行全面表征。通过对比分析未改性原丝和不同改性原丝制备的预氧化纤维的结构和性能数据，总结原丝改性对PAN预氧化纤维结构和性能的影响规律，为高性能PAN预氧化纤维的制备提供理论依据和技术支持。

二、PAN预氧化纤维概述

2.1PAN预氧化纤维